目前提高汽油辛烷值的技术主要有催化重整技术、烷基化技术、异构化技术和添加汽油辛烷值改进剂(抗爆剂)。 催化重整主要是提高汽油中的芳烃和异构烷烃的量来提高汽油辛烷值,其中芳烃对提高辛烷值的贡献更大,通过重整来提高汽油辛烷值的不利方面是芳烃含量及苯含量升高。
烷基化汽油是用LPG中的异丁烷与丁烯-1、丁烯-2、异丁烯反应生成异辛烷,所以烷基化汽油组分全是异辛烷,它辛烷值高、敏感度好、蒸气压低、沸点范围宽,不含芳烃、硫和烯烃的饱和烃,是理想的高辛烷值清洁汽油组分。
异构化是提高汽油辛烷值最便宜的方法之一,可使轻直馏石脑油(C5/6)中的直链烷烃转化为支链烷烃,从而提高汽油辛烷值10%~22%。
各种添加剂能显著地提高汽油抗爆性的能力,如MTBE是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂,但由于它们不是汽油的组分(烃类),往往在使用过程中会带来这样那样的问题,同时添加剂的价格往往很高。
二.汽油的基础组分
美国的汽油构成大致为催化裂化汽油占 1/3,催化重整汽油占 1/3,其他高辛烷值调合组分占 1/3。西欧催化裂化汽油 27%,催化重整汽油 47%,剩余部分主要是其他高辛烷值组分。
我国汽油中催化裂化汽油比例高达 75%,重整汽油、烷基化油、MTBE等比例很低,汽油组成的差别使得我国汽油质量与国外有明显差距。
我国目前车用汽油质量的主要问题是,烯烃含量和硫含量较高
三.烷基化汽油
1. 烷基化汽油的特点
主要为异构烷烃,几乎不含烯烃、芳烃,硫含量低
辛烷值高,辛烷值一般为95~96,甚至可达98
汽油敏感性低,研究辛烷值与马达辛烷值差值小于3
蒸气压较低,可多调入廉价高辛烷值的丁烷
燃烧热值高,可在高压缩比发动机中使用
2.烷基化原料
异构烷烃:异丁烷。
烯烃:异丁烯、1-丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯
不同的丁烯异构体的烷基化反应结果也不尽相同。以为催化剂时,2-丁烯烷基化产品的辛烷值最高,异丁烯烷基化产品的辛烷值次之,1-丁烯烷基化产品的辛烷值最低。以硫酸为催化剂时,1-丁烯所得烷基化油的辛烷值还稍高于2-丁烯和异丁烯烷基化产品的辛烷值。
主反应:
在传统液体酸异丁烷烷基化工艺中,可以按所用催化剂分为硫酸烷基化工艺和烷基
化工艺。硫酸法的工艺有:Stratco、Kellogg、ExxonMobil、ReVAP(Phillips/ExxonMobil)、Alkad(UOP/ChevronTexaco);法工艺有:UOP、Phillips (Conoco Phillips)。到2002年底,全球有107套烷基化装置采用ReVAP(Phillips/ExxonMobil)技术。目前全世界Stratco烷基化生产能力2580万t/a,ExxonMobil烷基化生产能力495万t/a。
硫酸法工艺废酸排放量大,环境污染严重;是易挥发的剧毒化学品,一旦泄漏将会给生产环境和周围生态环境造成严重危害。两种工艺都存在生产设备腐蚀等问题。
4. 部分汽油组分辛烷值
品名 | 辛烷值 | 品名 | 辛烷值 |
正壬烷 | -45 | 异辛烷 | 100 |
正辛烷 | -17 | 甲苯 | 103.5 |
正庚烷 | 0 | 甲醇 | 107 |
正戊烷 | 62.5 | 乙醇 | 108 |
2-戊烯 | 80 | 苯 | 115 |
1-丁烯 | 97 | 乙基叔丁基醚 | 118 |
乙基苯 | 98.9 | MTBE | 101 |
异戊烷 | 93 | 正己烷 | 30 |
2,2-二甲基丁烷 | 93 | 2,3二甲基丁烷 | 104 |
2-甲基戊烷 | 73 | 3-甲基戊烷 | 74 |
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