T/ZJGFTR XX-20XX PCB蚀刻废液资源再生产品标准 1适用范围
本标准规定了由印制电路板（PCB）蚀刻废液综合利用、深度加工生产的碱性蚀刻液、单液型酸性蚀刻液、双液型酸性蚀刻液、二水氯化铜与无水氯化铜的生产工艺、产品质量、采样、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存等要求。本标准适用于PCB蚀刻废液的综合利用、深度加工的再生产品。 2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是标注时间的引用文件，仅所注时间的版本适用于本文件；凡是不标注时间的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）适用于本文件。
GB/T191-2008包装储运图示标志
GB/T601-2016化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T602-2002化学试剂杂质测定用标准溶液的制备
GB/T603-2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T22592-2008水处理剂pH值测定方法通则
GB/T22594-2008水处理剂密度测定方法通则
GB/T14591-2016水处理剂聚合硫酸铁
GBT31528-2015含铜蚀刻废液处理处置技术规范
GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T6678-2003化工产品采样总则
GB/T6680-2003液体化工产品采样通则
GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
GB∕T1618-2018工业氯酸钠
GB_T1616-2014工业过氧化氢
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GB-T23940-2009工业过硫酸盐产品的分析方法
JJG694-2009原子吸收分光光度计检定规程
CJ/T51-2018城镇污水水质标准检验方法
3术语和定义
碱性蚀刻液
碱性蚀刻液属于铜-氨络离子体系的蚀铜液，适用于印刷电路板的蚀铜流程。
单液型酸性蚀刻液
单液型酸性蚀刻液是以盐酸为主要成分的蚀铜液。
双液型酸性蚀刻液
双液型酸性蚀刻液是以氯酸钠与氯化钠为主要成分的蚀铜液。
二水氯化铜与无水氯化铜
从蚀刻废液中提取的铜加工成二水氯化铜（CuCl2·2H2O），再经干燥生产无水氯化铜（CuCl2）。
4本标准涉及的产品范围
本标准以印制电路板蚀刻废液为原料（危废代码：397-004-22、397-005-22、397-051-22），提取铜以后的母液经必要工艺与添加辅料，生产碱性蚀刻液、单液型酸性蚀刻液与双液型酸性蚀刻液；从蚀刻废液中提取的铜加工成二水氯化铜与无水氯化铜。
5原料废液的收集要求与运输方式
在废液供货方的贮罐中抽吸到专用槽车中，操作过程禁止跑、冒、滴、漏。
本标准规定的运输车辆必须具备运输部门核准的从事危险化学品、危险废物的专用罐车，运输企业必须取得从事危险化学品或危险废物的运输资格，从事人员必须取得上岗证，运输车辆必须配备司机和押运人员，车辆必须安装GPS或北斗导航定位系统。
6再生产品的生产工艺
6.1碱性蚀刻液
（1）原理
将碱性蚀刻废液与酸性蚀刻废液混合中和，回收碱式氯化铜。母液由铜离子交换树脂进一步除铜，再经化学氧化与调配后生产碱性蚀刻液。
3
4
（2）生产工艺
图1碱性蚀刻液生产工艺流程图
6.2单液型酸性蚀刻液
(1)原理
酸性蚀刻废液用氢氧化钠中和，回收氯化铜。用母液中回收的氯化铵，再经化学氧化与调配后生产单液型酸性蚀刻液。
（2）生产工艺
图2单液型酸性蚀刻液生产工艺流程图
6.3双液型酸性蚀刻液
(1)原理
酸性蚀刻废液用氢氧化钠中和，回收氯化铜。用母液中回收的氯化钠，再经化学氧化与调配后生产双液型酸性蚀刻液。
（2）生产工艺
图3双液型酸性蚀刻液生工艺流程图
碱性蚀刻废液
酸碱中和
树脂吸附
氧化
碱性蚀刻液
脱附回收铜
调配
回收铜
单液型酸性蚀刻废液
酸碱中和
氧化
单液型酸性蚀刻液
调配
回收铜
酸性蚀刻废液
回收氯化铵
双液型酸性蚀刻废液
酸碱中和
双液型酸性蚀刻液
调配
回收铜
回收氯化钠
5
6.4二水氯化铜与无水氯化铜
（1）原理
将酸性蚀刻废液与碱性蚀刻废液混合反应得到碱式氯化铜，碱式氯化铜经洗涤后与30%的盐酸反应制得高纯度氯化铜溶液，经浓缩、冷却、结晶、离心过滤后得到二水氯化铜产品，部分二水氯化铜经烘干失去结晶水得到无水氯化铜。提取铜后的母液经调配生产碱性蚀刻液，循环使用。
CuCl 2+2HCl+[Cu(NH 3)4]Cl 2+3H 2O+NH 3→Cu 2(OH)3Cl+5NH 4Cl
Cu 2(OH)3Cl +3HCl→2CuCl 2·2H 2O+3H 2O
CuCl 2·2H 2O→CuCl 2+2H 2O
（2）生产工艺
图5二水氯化铜与无水氯化铜生产工艺流程图
7产品性能指标要求7.1碱性蚀刻液产品质量指标
外观性状：碱性蚀刻液为透明澄清或淡蓝透明液体。碱性蚀刻液产品质量指标应符合表1要求。
表1碱性蚀刻液产品质量指标
序号项
目
技术指标1pH 9.2~10.22比重
1.02~1.053铜离子含量(%)<0.054氯化铵含量(g/L)250~3005蚀刻速度（m/min ）0~106蚀刻均匀性（%）>907
蚀刻速率（μm/min ）
50~80
7.2单液型酸性蚀刻液产品质量指标
外观性状：单液型酸性蚀刻液为绿透明液体。
酸性蚀刻废液碱性蚀刻废液
反应
过滤漂洗
浓缩结晶
CuCl 2·2H 2O
中和
干燥
CuCl 2
单液型酸性蚀刻液产品质量指标应符合表2要求。
表2单液型酸性蚀刻液产品质量指标
序号项目技术指标
1酸度（N） 3.0~5.0
2比重 1.05~1.10
3铜离子含量(%)<0.05
4氯化铵含量(g/L)80~120
5蚀刻速度（m/min）0~10
6蚀刻均匀性（%）>90
7蚀刻速率（μm/min）50~80
7.3双液型酸性蚀刻液产品质量指标
外观性状：双液型酸性蚀刻液为绿透明液体。
双液型酸性蚀刻液产品质量指标应符合表3要求。
表3双液型酸性蚀刻液产品质量指标
序号项目技术指标
1pH 5.0~8.0
2比重 1.10~1.25
3铜离子含量(%)<0.05
4氯酸钠含量(g/L)100~300
5蚀刻速度（m/min）0~10
6蚀刻均匀性（%）>90
7蚀刻速率（μm/min）30~60
7.4二水氯化铜与无水氯化铜产品质量指标
二水氯化铜外观性状：二水氯化铜为绿至蓝粉末或斜方双锥体结晶。
二水氯化铜产品质量指标应符合表5要求。
表5二水氯化铜产品质量指标
序号项目技术指标
1氯化铜(CuCl2·2H2O)%≥96
2铁(Fe)%≤0.05
3游离水%≤2.0
4硫酸根离子(SO4-2)%≤0.3
5水不溶物%≤0.1无水氯化铜外观性状：无水氯化铜为棕或橄榄至黄褐的粉末。
无水氯化铜产品质量指标应符合表6要求。
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