具有交联的聚氨酯载体的胶带的制作方法

1.本发明涉及具有基于交联的聚氨酯的载体和基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘剂层的可再剥离的胶带、制造所述胶带的方法以及所述胶带在电子部件的制造中的用途。

背景技术：

2.可再剥离的胶带在市场上早已确立并且为本领域技术人员已知的。
3.因此，ep 0 816 459描述了用于可再剥离的粘合的胶粘剂膜条，其具有由在一侧或两侧上设有胶粘剂层的弹性载体层组成的层结构，其中载体层和胶粘剂层两者均包括与增粘剂树脂共混的作为基础聚合物的苯乙烯嵌段共聚物，所述增粘剂树脂与使用的苯乙烯嵌段共聚物的弹性体嵌段相容，这些条可通过在粘合平面方向上的拉动而被无损坏且无残留地剥离。
4.de 10 2015 206 076涉及由一个或多个胶粘剂层组成的胶粘剂条，所有胶粘剂层均由用微球发泡的压敏胶粘剂组成，所述条可通过基本上在粘合平面内的大范围拉伸而被无残留或损坏地再次剥离。de 10 2016 223 852公开了压敏胶粘剂条，其包括至少一个用微球发泡的胶粘剂层和至少一个载体b，载体b可通过基本上在粘合平面内的大范围拉伸而被无残留或损坏地再次剥离。
5.可再剥离的胶带最近在电子行业也取得了进展，其中它们用于粘合电子器件中的部件。然而，这里出现的困难是必须在足够的剥离粘附性和胶带可再剥离性之间到平衡，以防止在再剥离胶带时损坏在一些情况下敏感的部件。
6.wo 2015/135134描述了可通过拉伸剥离的胶带，该胶带包括载体和施加在载体的至少一个表面上的第一层压敏胶粘剂层，所述胶带具有在0.05和0.1mm之间的厚度以及850％至2200％的纵向伸长率，所述胶带牢固地接合到基材并且是通过如下而可从基材再次剥离的：能够以90
°
或更大的角度无撕裂且不在基材上留下任何实质性残留物地从基材表面剥离，所述压敏胶粘剂由包含末端官能聚氨酯基团的丙烯酸酯共聚物形成。据说所述胶带也可用于电子器件。
7.虽然现有技术中的胶带已被证明也适于电子器件，但它们具有以下缺点：在一些情况下必须施加大的力以移除胶带，结果不能确保从用所述胶带粘合的部件进行无损分离。
8.在此背景下，本发明要解决的问题是提供如下的胶带：其可以相对低的力而再次剥离，同时具有足够的剥离粘附力以在待粘合的部件之间产生牢固的粘合。

技术实现要素：

9.令人惊讶地发现，该问题通过如权利要求1中限定的胶带得以解决。本发明的胶带的优选的进展在从属权利要求中阐述。
10.因此，本发明的第一主题是通过拉伸可剥离的胶带，包括：
11.a)至少一个基于交联的聚氨酯的载体；和
12.b)至少一个基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层。
13.在本发明中，令人惊讶地发现，本发明的胶带与如下的现有偏见相反：载体的交联降低其可拉伸性并使为了剥离胶带而必须施加的力增加。用本发明的胶带没有观察到该效果。相反，已发现本发明的胶带在增加的最大伸长率和最大断裂力的同时呈现出在剥离过程期间始终如一地低的拉伸强度，意味着剥离胶带所需的力是低的，且同时在应用测试中观察到胶带很少撕裂或没有撕裂。
14.本发明涉及可以任何制成的形式存在的胶带，优选胶带卷。胶带，尤其是幅材形式的胶带，可以卷的形式(即，以缠绕至其自身的阿基米德螺旋的形式)制造，或作为以例如以模切件的形式获得的种类的胶粘剂条制造。
15.本发明的胶带更特别地地以幅材形式存在。幅材是指其长度(在x方向上的范围)是其宽度(在y方向上的范围)多倍大并且宽度沿着整个长度大致一致、优选地完全一致的物体。
16.在本发明的意义上，通用表述“胶带”和同义地“胶粘剂条”也包括所有片状结构体，例如二维延伸的膜或膜段、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带段等，以及最后地模切件或标签。
17.胶带具有纵向范围(x方向)和横向范围(y方向)。胶带还具有垂直于所述两个范围延伸的厚度(z方向)，其中横向范围和纵向范围为厚度的多倍大。厚度在胶带的整个表面范围上很大程度上相同、优选完全相同，该范围由长度和宽度限定。
18.本发明的胶带的压敏胶粘剂层的外部暴露面可有利地配备有不粘材料，例如剥离(离型)纸或剥离膜，也称为衬垫。衬垫也可为在至少一侧、优选两侧上具有不粘涂层的材料，例如双面硅化的材料。衬垫或更通常地配制的临时载体不是胶带的一部分，而仅仅是用于胶带的制造、储存和/或通过模切而进一步加工的手段(工具)。此外，与永久载体不同，衬垫不是固定地接合至胶粘剂层，而是充当临时载体，即可从胶粘剂层移除的载体。在本技术中，“永久载体”也被简单地同义地称为“载体”。
19.由于本发明的胶带包括压敏胶粘剂，因此本发明的胶带也称为压敏胶带。
20.如上所述，本发明的胶带可无残留地或破坏地通过拉伸被再次剥离。应用于胶带的“无残留地剥离”根据本发明意味着，在剥离时它们不会在部件的粘合表面上留下任何胶粘剂残留物。此外，根据本发明，胶带的“无破坏地剥离”意味着，它们在剥离时不损坏(例如破坏)部件的粘合表面。
具体实施方式
21.a)载体
22.本发明的压敏胶带使用的载体是基于交联的聚氨酯的载体。该基于聚氨酯的载体优选地是由挤出制备的聚氨酯(tpu)或由分散体制备的聚氨酯(pud)。聚氨酯载体也可由溶液制备。
23.所述载体优选地具有至多45％、优选至多40％的在400％延伸时的力f
400％
与断裂力f
断裂
之比。
24.交联剂优选地以0.5-10重量％、更优选1.0-8重量％、更特别地1.5-5重量％的量存在，基于载体的总重量。
25.本发明的载体层具有适合用于可通过大范围拉伸(广延拉伸，extensive strecthing)而被剥离的胶带的机械性质。载体层优选地具有至少600％、更优选至少800％的纵向断裂伸长率。
26.载体层可为不透明的、着的、光学清澈的或透明的。
27.i)热塑性聚氨酯(tpu)
28.在第一实施方式中，胶带的载体包括至少一个、优选恰好一个基于交联的热塑性聚氨酯的层，其典型地已经通过挤出制造。这种基于热塑性聚氨酯的层典型地意味着具有至少50重量％的热塑性聚氨酯分数的层。该层中热塑性聚氨酯的分数优选地为至少90重量％，并且更特别地，该层基本上由热塑性聚氨酯组成。
29.至少一个载体层的交联的热塑性聚氨酯优选是基于聚酯的，但也可替代地为基于聚醚的，例如基于作为多元醇的聚thf。基于聚酯或基于聚醚的热塑性聚氨酯典型地是分别基于脂族聚酯或脂族聚醚的热塑性聚氨酯。热塑性聚氨酯的软分子链的玻璃化转变温度(tg)优选地在-20℃和40℃之间，并且热塑性聚氨酯的硬分子链的玻璃化转变温度优选地在60至110℃之间。热塑性聚氨酯典型地具有大于20、优选大于35mpa的拉伸强度，并且肖氏硬度a优选地在55和85之间，例如更特别地在55和70之间。在替代地优选实施方式中，肖氏硬度在70和85之间。
30.热塑性聚氨酯优选地是包括至少一种二异氰酸酯、至少一种聚酯多元醇(或聚醚多元醇)、交联剂和任选地至少一种扩链剂的反应混合物的反应产物，聚酯多元醇或聚醚多元醇典型地具有至少30℃、例如至少100℃或至少200℃的熔化温度。例如，选择合适的加工操作，例如冷却条件，可有助于提高所述层的结晶度。结晶度可通过差示扫描量热法(dsc)测定并且作为热塑性聚氨酯膜中结晶度的分数表示。
31.反应混合物中的二异氰酸酯的分数优选地为0.5-47重量％、更优选1-40重量％、更特别地10-25重量％。反应混合物中的二异氰酸酯的量也可表示为异氰酸酯指数。异氰酸酯指数通常被理解为是指使用的异氰酸酯官能团的当量与羟基官能团的当量之比。反应混合物的异氰酸酯指数优选地为0.99至1.20，例如1.00至1.10的比例。
32.二异氰酸酯优选地为具有根据式i的结构的二异氰酸酯
33.o＝c＝n-r-n＝c＝o(式i)，
34.其中r选自取代或未取代的(c
1-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烯基、(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
4-c
20
)-亚芳基-(c
1-c
40
)-亚烷基-(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
4-c
20
)-亚环烷基和(c
4-c
20
)-亚芳烷基。在另外的实例中，二异氰酸酯选自二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、甲代亚苯基2,4-二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯、甲代亚苯基2,6-二异氰酸酯、聚(六亚甲基二异氰酸酯)、1,4-亚环己基二异氰酸酯、4-氯-6-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合(二异氰酸基)丁烷、1,8-二异氰酸根合辛烷、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚甲基双(邻氯苯基二异氰酸酯)、亚甲基二亚苯基4,4'-二异氰酸酯、(4,4'-二异氰酸根合-3,3',5,5'-四乙基)二苯基甲烷、4,4'-二异氰酸根合-3,3'-二甲氧基-联苯基(邻联茴香胺二异氰酸酯)、5-氯-2,4-甲苯二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸根合苯、四甲基-间苯二甲基二异氰酸酯、1,6-二异氰酸
根合己烷、1,12-二异氰酸根合十二烷、2-甲基-1,5-二异氰酸根合戊烷、亚甲基二环己基4,4'-二异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、2,2,4-三甲基己基二异氰酸酯或其混合物。
35.特别优选的二异氰酸酯是二苯基甲烷4,4'-二异氰酸酯(mdi)、己烷二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)或六亚甲基二异氰酸酯(hmdi)。
36.反应混合物中的聚酯多元醇或聚醚多元醇的分数优选地在43重量％至70重量％、更优选50重量％至60重量％的范围内。
37.聚酯多元醇可包含任意合适数量的羟基。聚酯多元醇可例如包含四个羟基或三个羟基。聚酯多元醇甚至可包含两个羟基，因此使聚酯多元醇为聚酯二醇。通常，聚酯多元醇可为缩合反应如缩聚反应的产物。然而，聚酯多元醇典型地不是经由开环聚合反应产物制备的。
38.在通过缩合反应制备聚酯多元醇的实例中，反应可在一种或多种羧酸和一种或多种多元醇之间发生。合适的羧酸的实例包括具有以下结构的式iia(二羧酸)和iib(羟基羧酸)的羧酸：
[0039][0040]
在式iia中，r1典型地选自取代或未取代的(c
1-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烯基、(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
4-c
20
)-亚环烷基和(c
4-c
20
)-亚芳烷基。
[0041][0042]
在式iib中，r2典型地选自取代或未取代的(c
1-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烯基、(c
4-c
20
)-亚环烷基和(c
4-c
20
)-亚芳烷基。
[0043]
合适的羧酸的实例包括乳酸(2-羟基丙酸)、琥珀酸(丁二酸)、3-、3-羟基戊酸、对苯二甲酸(苯-1,4-二羧酸)、萘二甲酸、4-羟基苯甲酸、6-羟基萘-2-羧酸、草酸、丙二酸(丙烷二酸)、己二酸(己烷二酸)、庚二酸(庚烷二酸)、乙二酸(ethoic acid)、辛二酸(辛烷二酸)、壬二酸(壬烷二酸)、癸二酸(癸烷二酸)、戊二酸(戊烷二酸)、十二烷(二)酸、十三烷二酸、十六碳二酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、2-癸烯(二)酸、粘康酸、戊炔二酸(glutinic acid)、柠康酸、中康酸、衣康酸、苹果酸(2-羟基丁二酸)、天冬氨酸(2-氨基丁二酸)、谷氨酸(2-氨基戊二酸)、酒石酸(2,3-二羟基丁二酸)、二氨基庚二酸、糖二酸、中草酸、草乙酸、丙酮二甲酸(3-氧代戊二酸)、阿拉伯糖酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸或其混合物。己二酸是特别优选的。
[0044]
合适的多元醇的一个实例包括具有以下结构的式iii的多元醇：
[0045]
ho
–
r2–
oh(式iii)
[0046]
在式iii中，r2选自取代或未取代的(c
1-c
40
)-亚烷基、(c
2-c
40
)-亚烯基、(c
4-c
20
)-亚芳基、(c
1-c
40
)-亚酰基、(c
4-c
20
)-亚环烷基、(c
4-c
20
)-亚芳烷基和(c
1-c
40
)-亚烷氧基。
[0047]
二醇可例如具有在30道尔顿至250道尔顿、优选50道尔顿至150道尔顿范围内的重均分子量。二醇组分可包含任意合适数量的碳。二醇可例如具有2个碳至50个碳、优选3个碳至140个碳的数均数量。合适的二醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇或其混合物。
[0048]
因此，特别优选的聚酯多元醇是聚亚烷基己二酸酯。
[0049]
常规地用于膜制造的主要是涉及多层的吹膜操作。在这种情况下，pe层(即聚乙烯层)和实际的tpu层在吹膜操作中作为共挤出膜制造(即，pe层充当支撑载体，为挤出物提供所需的机械稳定性)。在使用中，即在制造胶带之前，pe支撑载体被移除，意味着它代表临时载体。然而，对于制造相应的吹膜，需要许多添加剂，例如抗粘连剂(例如二氧化硅颗粒)和润滑蜡，以防止在吹膜操作中气泡破裂时pu膜堵塞。这里的问题是，tpu在熔化后约1小时仍然为粘性的。两个事实(结晶超结构和添加剂，尤其是二氧化硅颗粒)导致对机械性质的不利影响。膜中的硅酸盐颗粒(点缺陷)和结晶超结构(硬的、非柔性的畴)两者导致可拉伸性的降低，并且特别是在使用中(即在大范围拉伸时)更大的撕裂倾向。由于蜡迁移到psa表面，即，压敏胶粘剂的表面，蜡另外导致剥离强度降低的问题，且还导致psa在膜上的锚定困难。对于高的可拉伸性和低的撕裂倾向而言额外有利的是pu聚合物的高分子量，以增加膜的韧性。
[0050]
基于tpu的载体层因此优选不含添加剂例如抗粘连剂和蜡。此外，优选地，聚氨酯不具有结晶超结构，如dsc峰＞210℃所表明的。
[0051]
在一个优选的实施方式中，基于tpu的载体层是发泡的。发泡优选使用微球进行。下文稍后描述合适的微球。替代地，也可使用化学和/或物理发泡剂。
[0052]
ii)通过分散体获得的聚氨酯(pud)
[0053]
在替代地优选实施方式中，本发明胶带的载体包括至少一个、优选恰好一个基于交联的聚氨酯的层，其已采用交联剂以分散体制造。这种基于聚氨酯的层典型地是指具有至少50重量％的聚氨酯分数的层。该层中的聚氨酯的分数优选地为至少90重量％。所述聚氨酯典型地是热塑性的。
[0054]
所述聚氨酯更特别地由至少一种多异氰酸酯组分和至少一种多元醇组分组成，因此是至少所述组分的反应产物。
[0055]
聚氨酯在此更优选地为脂族聚酯-聚氨酯或脂族聚醚-聚氨酯，即，在这种情况下的聚氨酯是基于脂族聚酯或脂族聚醚的。
[0056]
至少一种多异氰酸酯组分优选地是二异氰酸酯。可使用芳族二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯(tdi)(特别优选的)、对亚苯基二异氰酸酯(ppdi)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、p,p'-双苯基二异氰酸酯(p,p'-bisphenyl diisocyanate，bpdi)，或特别地脂族二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)或4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷(h12mdi)。同样合适的是具有卤代-、硝基-、氰基-、烷基、烷氧基-、卤代烷基-、羟基-、羧基-、酰胺基-、氨基-或其组合形式的取代基的二异氰酸酯。
[0057]
总的来说，可使用如下的所有异氰酸：其本身为已知的并且是脂族、脂环族、芳脂族并且优选芳族多官能异氰酸酯。
[0058]
具体实例包括以下：在亚烷基中具有4至12个碳原子的亚烷基二异氰酸酯，例如1,
12-十二烷二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基1,4-二异氰酸酯、2-甲基-五亚甲基1,5-二异氰酸酯、四亚甲基1,4-二异氰酸酯、和优选六亚甲基1,6-二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，例如环己烷1,3-二异氰酸酯和环己烷1,4-二异氰酸酯以及这些异构体的任何所需混合物，1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、2,4-和2,6-六氢甲代亚苯基二异氰酸酯以及这些异构体的任何所需混合物，4,4'-、2,4'-和2,2'-二环己基甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任何所需混合物，和优选芳族二异氰酸酯和多异氰酸酯，例如2,4-和2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯和相应的异构体混合物，4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和相应的异构体混合物，4,4'-和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、多苯基-多亚甲基多异氰酸酯，4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯与多苯基-多亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗mdi)、以及粗mdi和甲代亚苯基二异氰酸酯的混合物。有机二异氰酸酯和多异氰酸酯可单独使用或以其混合物的形式使用。
[0059]
多异氰酸酯组分优选具有60-50000g/mol、更特别地400-10000g/mol、优选400-6000g/mol的数均分子量。
[0060]
还经常使用所谓的改性多官能化异氰酸酯，这些是通过有机二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的化学反应获得的产物。实例包括包含酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯、碳二亚胺、异氰脲酸酯、脲二酮和/或氨基甲酸酯基团的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。所考虑的具体实例包括以下：有机多异氰酸酯、优选芳族多异氰酸酯，其包含氨基甲酸酯基团并且具有33.6-15重量％、优选31-21重量％的nco含量，基于其总重量。实例是用如下改性的2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯或粗mdi：低分子量二醇、三醇、二亚烷基二醇、三亚烷基二醇或聚氧亚烷基二醇，其具有最高达6000g/mol、更特别地最高达1500g/mol的数均分子量。合适的二-和聚氧亚烷基二醇的实例是二亚乙基、二亚丙基、聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丙烯-聚氧乙烯二醇、三醇和/或四醇。还合适的是包含nco基团的预聚物，其具有基于总重量的25至3.5重量％、优选21至14重量％的nco含量，由聚酯多元醇和/或优选地聚醚多元醇与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯或粗mdi制备。另外已证明有用的是包含碳二亚胺基团和/或异氰脲酸酯环且具有基于总重量的33.6至15重量％、优选31至21重量％的nco含量的液体多异氰酸酯，这些多异氰酸酯基于例如4,4'-、2,4'-和/或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯。
[0061]
改性多异氰酸酯可彼此混合或与未改性的有机多异氰酸酯例如2,4'-、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、粗mdi，2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯混合。
[0062]
作为异氰酸酯被特别地被证实的是二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物或粗mdi，尤其是具有30-55重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体含量的粗mdi，以及具有15-33重量％的nco含量的基于二苯基甲烷二异氰酸酯的包含氨基甲酸酯基团的多异氰酸酯混合物。
[0063]
多异氰酸酯组分的优选的重量分数为10-40重量％、更特别地13-35重量％、且非常优选地15-30重量％。
[0064]
本发明中的多元醇组分不仅意味着具有至少两个羟基的聚合物，而且通常意味着具有至少两个对异氰酸酯为反应性的氢原子的化合物。
[0065]
多元醇组分优选为二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯多元醇或
聚丙烯酸酯多元醇，更优选聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇，且更特别地乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、环己烷二醇、环己基二甲醇、辛二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、三甲基戊二醇、苯二甲醇、苯二酚(苯二醇)、甲基苯二酚、双酚a、聚(丁二醇-共-己二酸酯)二醇、聚(己二醇-共-己二酸酯)乙二醇、聚(乙二醇-共-己二酸酯)二醇、聚四亚甲基乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇或其混合物。
[0066]
多元醇组分的主要功能是与多异氰酸酯组分反应以生成聚氨酯聚合物。然而，此外，多元醇组分还用作物理调节剂，因为聚氨酯的弹性取决于多元醇组分的分子量。通常的规则是多元醇组分的分子量越高，所得聚氨酯越软。
[0067]
多元醇组分优选地具有60-50000g/mol、更特别地400-10000g/mol、优选400-6000g/mol的数均分子量。
[0068]
可用于本发明的目的的聚氨酯分散体特别地包括以下分散体，任选地以组合的形式：
[0069]
a)阴离子稳定化的脂族聚酯-聚氨酯分散体(基于聚酯和脂族阴离子异氰酸酯-聚氨酯的分散体)。这些包括由covestro ag销售的以下产品：lp rsc 1380、dl 1537xp、dl 1554xp；来自lanxess的witcobond373-04；或来自stahl的ru-92-410
[0070]
b)阴离子稳定化的脂族聚醚-聚氨酯分散体。这些包括由covestro ag销售的以下产品：25lp dsb 1069；或者来自lanxess的witcobond386-53
[0071]
c)阴离子稳定化的脂族聚碳酸酯-聚酯-聚氨酯分散体。这些包括由covestro ag销售的以下产品：dlu；或者来自stahl的ex-ru-92-600
[0072]
d)阴离子稳定化的聚碳酸酯-聚氨酯分散体。这些包括由covestro ag销售的以下产品：dl 2288xp。
[0073]
这里，聚氨酯分散体具有优选30至70重量％、更优选50至60重量％的高的固体分数。上述a)至d)下的所有产品典型地不含有机助溶剂。
[0074]
本发明的聚氨酯分散体是水性的。它们优选不含有机溶剂，但可任选地包括有机溶剂。
[0075]
为了调节制造中的聚氨酯载体的性质，有利的是，起始混合物额外地包括至少一种另外的分散体，其典型地选自聚氨酯分散体、其多元醇组分包含具有阻燃效果的共聚单体的聚氨酯分散体、合成橡胶分散体、天然橡胶分散体和聚丙烯酸酯分散体。以这种方式，可调节参数，包括聚氨酯载体的稳定性及其断裂伸长率。
[0076]
聚丙烯酸酯分散体包括水不溶性聚丙烯酸酯，其典型地通过乳化剂分散在水中。它们包含例如约30至60重量％的聚丙烯酸酯和约3重量％的乳化剂。本发明中的聚丙烯酸酯为水不溶性的聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、其混合物或与其他单体的共聚物。乳化剂可为离子型、非离子型或空间(位阻)乳化剂。它通常不是固定地引入聚合物链中。丙烯酸酯分散体可包括另外的添加剂，例如成膜剂或助溶剂、消泡剂、阻燃剂和/或润湿剂。
[0077]
丙烯酸酯分散体典型地通过合适的单体的乳液聚合获得。为此，使用乳化剂将这些单体细分散在水中。为了在水中乳化单体，加入水溶性自由基引发剂。由于由该引发剂形成的自由基优先溶解在水中，它们在单体液滴中的浓度是低的，容许聚合在液滴中非常均
匀地进行。在聚合结束后，所述分散体可直接使用，但经常与添加剂例如消泡剂、成膜剂和/或润湿剂混合以实现性质的进一步改善。
[0078]
可任选地催化多元醇组分的oh基团与异氰酸酯基团的反应。所考虑的催化剂特别地包括以下：
[0079]
有机金属化合物，优选有机锡化合物，例如有机羧酸的锡(ii)盐，实例为乙酸锡(ii)、辛酸锡(ii)、乙基己酸锡(ii)、月桂酸锡(ii)和有机羧酸的二烷基锡(iv)盐，实例是二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡，以及叔胺例如三乙基胺、三丁基胺、二甲基环己基胺、二甲基苄基胺、n-甲基咪唑、n-甲基吗啉、n-乙基吗啉、n-环己基吗啉、n,n,n',n'-四甲基乙二胺、n,n,n',n'-四甲基丁二胺、n,n,n',n'-四甲基亚己基-1,6-二胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲基二氨基乙基醚、双(二甲基氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、1-氮杂双环-[3.3.0]-辛烷、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，以及另外的烷醇胺化合物例如三乙醇胺、三异丙醇胺、n-甲基二乙醇胺和n-乙基二乙醇胺以及二甲基乙醇胺。
[0080]
所考虑的催化剂进一步包括：三(二烷基氨基)-s-六氢三嗪、更特别地三-(n,n-二甲氨基)-s-六氢三嗪，四烷基铵盐例如n,n,n-三甲基n-(2-羟丙基)(铵)甲酸盐、n,n,n-三甲基-n-(2-羟丙基)(铵)-2-乙基己酸盐，氢氧化四烷基铵如氢氧化四甲铵，碱金属氢氧化物如氢氧化钠，碱金属醇盐如甲醇钠和异丙醇钾，以及具有1-20个碳原子和任选地oh侧基的脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐。
[0081]
优选使用叔胺、锡化合物、碱金属和碱土金属羧酸盐、季铵盐、s-六氢三嗪和三(二烷基氨基甲基)酚。
[0082]
优选使用0.001至5重量％、更特别地0.002至2重量％的催化剂或催化剂组合，基于起始混合物的总重量。
[0083]
聚氨酯可任选地包括包含活性氢并且能够形成亲水基团的组分，特别优选地以1-15重量％、更特别3-10重量％、且非常优选4-7重量％。这里，“活性氢”意味着在以下意义上所述组分的氢原子不稳定：其容易地能够与其他化合物发生化学反应例如取代反应，使得可形成亲水基团。该组分的作用是，聚氨酯可有效地分散在水中。特别合适的亲水基团包括以下：-coo-、-so
3-、-nr
3+
或-(ch2ch2o)
n-。包含活性氢的组分可为例如：二羟甲基丙酸(dmpa)、二羟甲基丁酸(dmba)、聚环氧乙烷、双(羟乙基)胺或3-双(羟乙基)氨基丙磺酸钠。
[0084]
如上所述，包含活性氢的组分是任选的。为了分散的目的，聚氨酯分散体另外地或替代地经常包括至少一种表面活性剂。
[0085]
特别合适的表面活性剂(其也用作泡沫稳定剂)，尤其包括来自bozzetto group的sta(硬脂酸铵)和sr(琥珀酸盐)。
[0086]
然而，还考虑的是另外的表面活性剂，其特别地可选自醚硫酸盐(酯)、脂肪醇硫酸盐(酯)、肌氨酸盐(酯)、有机胺氧化物、磺酸盐(酯)、甜菜碱、有机酸的酰胺、磺基琥珀酸盐(酯)、磺酸、烷醇酰胺、乙氧基化的脂肪醇、山梨酸盐(酯)及其组合。
[0087]
作为进一步的任选的组分，起始混合物可包括增稠剂。在这种情况下，例如可使用gel 0625。另外的合适的增稠剂包括聚醚氨基甲酸酯溶液，例如来自evonik industries的ortegol pv301。增稠剂特别地确保在干燥时的稳定性。
[0088]
起始混合物可包括另外的添加剂，例如稳定剂，包括光稳定剂。溶剂也可作为另外
的添加剂加入。合适的溶剂是聚氨酯材料的制造中常用的那些，例如酮如丙酮、羧酸烷基酯如乙酸甲酯、碳酸烷基酯或酰胺如dmf，或另外的液体阻燃剂如磷酸烷基酯例如磷酸三乙酯或磷酸三丁酯、磷酸卤代烷基酯如磷酸三-(2-氯丙基)酯或磷酸三(1,3-二氯丙基)酯、磷酸芳基酯如磷酸二苯基甲苯基酯和膦酸酯如乙烷膦酸二乙酯。同样可使用的是所述溶剂的混合物。
[0089]
另外的任选的添加剂是本身已知类型的泡孔调节剂例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷、阻燃剂、颜料或染料、针对老化和风化作用的稳定剂、增塑剂、抑真菌和抑细菌物质、填料例如硫酸钡、膨润土、高岭土、玻璃粉末、玻璃珠、玻璃纤维、碳酸钙、硅藻土、石英砂、含氟聚合物、热塑性塑料、微珠、可膨胀石墨、炭黑或悬浮白垩或其组合。
[0090]
在一个优选的实施方式中，还可添加可膨胀微球，所述可膨胀微球在载体组合物干燥时膨胀。替代的可能是添加预膨胀微球。合适的微球如下所述。
[0091]
在基于由分散体制造的聚氨酯的本发明的载体的情况下，发泡可通过起泡来实现。所述过程典型地包括以下步骤：
[0092]
a)引入如上所述的聚氨酯分散体和至少一种表面活性剂、以及任选地另外的组分、例如特别地另外的分散体，以形成起始混合物，
[0093]
b)使起始混合物机械发泡以形成湿聚氨酯泡沫体组合物，任选地在添加另外的组分、例如特别地填料和/或另外的添加剂的情况下，
[0094]
c)将湿聚氨酯泡沫体组合物施加到表面，优选临时载体，例如特别地衬垫，或压敏胶粘剂层，
[0095]
d)将湿聚氨酯泡沫体组合物干燥以得到聚氨酯泡沫体。
[0096]
为了形成聚氨酯泡沫体，将起始混合物，即如上或以一些其他方式制备的聚氨酯分散体，与至少一种表面活性剂以及任选地溶剂和/或另外的任选的成分一起机械击打(打浆)，并发泡。在击打已发生后可任选地添加增稠剂。
[0097]
替代地，可使用预聚物分散体，并且预聚物在机械击打/发泡的过程中聚合成聚氨酯。
[0098]
可另外地或替代地添加物理发泡剂。因此，例如可在气体例如空气、氮气或稀有气体例如氦气、氖气或氩气的存在下使起始混合物发泡。发泡剂可单独使用或作为不同发泡剂的混合物使用。发泡剂可选自大量材料，包括以下：烃、醚和酯等。典型的物理发泡剂具有在-50℃至+100℃、且优选-50℃至+50℃的范围内的沸点。优选的物理发泡剂包括烃，例如正戊烷、异戊烷和环戊烷，二氯甲烷，或上述化合物的任何组合。这样的发泡剂可优选以反应混合物的5重量％至50重量％、更特别地反应混合物的10重量％至30重量％的量使用。
[0099]
还可另外地或替代地添加化学发泡剂。化学发泡剂是仅在加工操作期间基于化学反应(通常通过供应热而引发)而排除气体且从而使得能够在聚合物中产生泡沫结构的物质。排除气体的原因可为发泡剂的热分解或在发泡剂中存在的各种物质的化学反应。形成的气体通常是n2、co2或co。
[0100]
基于聚氨酯的发泡载体优选地具有250kg/m3至500kg/m3、更优选350至450kg/m3的密度。
[0101]
可任选地在泡沫层上施加膜。所述膜如果处于张力下，可限制泡沫层的厚度。所述膜也可替代地仅充当覆盖物。
[0102]
在进一步优选的实施方式中，在其被带入或移动到干燥炉中之前，可通过刮刀或刀片将泡沫施加到临时载体、例如特别地衬垫、和/或压敏胶粘剂层，从而实现泡沫层的均匀的厚度。替代地，也可提供辊以调节泡沫层的厚度。
[0103]
载体的泡沫层的施加之后进行干燥、优选在干燥炉中。用于干燥的优选温度为50℃至180℃、优选50℃至120℃、更特别地70℃至115℃、非常优选100℃至115℃。所述温度优选地为至少50℃、更特别地至少60℃、更优选地至少70℃、更特别地至少80℃、非常优选地至少90℃、更特别地至少100℃、更特别地至少110℃、非常优选地至少120℃、更特别地至少130℃。此外，所述温度优选地为至多180℃、更特别地至多170℃、非常优选至多160℃、更特别地至多150℃。
[0104]
上述过程顺序的步骤d)中的干燥优选以至少两个阶段进行，其中干燥温度从一个步骤到下一个步骤增加。与在干燥过程中使用高的起始温度(例如120℃)不同，干燥温度的阶段性增加可实现均匀干燥，导致泡孔尺寸的均匀分布。在较低温度下，首先对整个泡沫进行相对均匀的初始干燥，且在进一步的步骤中在较高温度下去除残留水分。
[0105]
然而，实现在横截面上变化的泡孔尺寸也可为期望的。在这种情况下，应从开始就采用高的干燥温度。这确保泡沫在表面处快速地干燥，但在内部长时间保持湿润，从而导致在横截面上的不同的泡孔尺寸分布。
[0106]
步骤d)中的干燥更优选地以两个阶段进行，其中第1步骤中的干燥温度为50℃至100℃、优选70℃至90℃、更特别地80℃，和第2步骤中的干燥温度为105℃至180℃、优选110℃至150℃、更特别地120℃。
[0107]
来自分散体的基于pu的载体层优选不含添加剂、例如抗粘连剂和蜡。出于上述原因，聚氨酯还优选不具有结晶超结构。
[0108]
此外，来自分散体的基于pu的载体层或包括该层的胶带可优选地经历在不低于150℃下的热处理以优化拉伸强度。
[0109]
iii)微球
[0110]“微球”理解为是具有热塑性聚合物壳的中空微球，其为弹性的且因而在其基态下为可膨胀的。这些球填充有低沸点液体或液化气体。使用的壳材料特别地包括聚丙烯腈、pvdc、pvc或聚丙烯酸酯。合适的低沸点液体特别地为如下的烃：低级烷烃，例如异丁烷或异戊烷，其作为液化气体在压力下被包封在聚合物壳中。
[0111]
对微球的作用(特别地作为热暴露的结果)导致外部聚合物壳软化。同时，壳内的液态发泡气体转变到其气态。微球在此刻经历不可逆的扩展和三维膨胀。当内部和外部压力平衡时，膨胀结束。由于聚合物壳被保留，结果是闭孔泡沫体。
[0112]
多种类型的微球是可商购获得的，并且基本上在如下方面不同：它们的尺寸，优选在未膨胀状态下6至45μm直径，和它们膨胀所需的起始温度，优选75至220℃)。可商购获得的微球的一个实例是来自nouryon的du产品(du＝干燥未膨胀)。
[0113]
未膨胀的微球产品还是以如下形式可得的：具有约40-45重量％的固体或微球分数的水性分散体，以及另外的，聚合物结合的微球(母料)，例如在乙烯-乙酸乙烯酯中，以约65重量％的微球浓度。与du产品一样，微球分散体和母料两者均适合于制造本发明的发泡的压敏胶粘剂层。
[0114]
本发明的发泡的压敏胶粘剂也可用所谓的预膨胀的微球产生。对于该组，膨胀甚
至在引入到聚合物基体中之前发生。预膨胀的微球是可商购获得的，例如，以名称或以型号名称expancel xxx de(干燥膨胀的)来自nouryon。
[0115]
根据本发明，在发泡的压敏胶粘剂层中的由微球形成的空隙的平均直径优选地为10至200μm、更优选地为15至200μm。由于在这种情况下测量的是在发泡的压敏胶粘剂层中的由微球形成的空隙的直径，因此所讨论的直径是由膨胀的微球形成的空隙的直径。这里，平均直径是指在压敏胶粘剂层中的由微球形成的空隙直径的算术平均值。在带有500倍放大的扫描电子显微镜(sem)下使用胶带的5个不同的冷冻断裂边缘测定在压敏胶粘剂层中的由微球形成的空隙的平均直径。显微照片中可见的微球的直径图解地确定，使得在研究的压敏胶粘剂层中的各单独的微球的在任何(二维)方向上的最大范围(尺寸)从sem显微照片获取其并且被认为是该微球的直径。
[0116]
在使用微球进行发泡的情况下，可将微球作为批次(母料)、糊料或者共混或未共混粉末供应至配制物。它们也可以在溶剂中的悬浮体存在。
[0117]
根据本发明的一个优选实施方式的胶粘剂中微球的分数在大于0重量％和10重量％之间、更特别地在0.25重量％和5重量％之间、非常特别地在0.5和1.5重量％之间，在各自的情况下基于胶粘剂的总组成。这些数字指的是未膨胀的微球。
[0118]
包括可膨胀的中空微珠的本发明的聚合物组合物可另外包括不可膨胀的中空微珠。唯一的关键因素是，几乎所有的包含气体的空腔都被永久不可渗透的膜封闭，无论该膜是由弹性和热塑性可拉伸的聚合物混合物组成，还是由弹性的玻璃(其在塑料加工中可能的温度范围内为非热塑性的)组成。
[0119]
另外合适的(独立于其他添加剂选择的)是实心聚合物珠、中空玻璃珠、实心玻璃珠、中空陶瓷珠、实心陶瓷珠和/或实心碳珠(“碳微球”)。
[0120]
b)交联剂
[0121]
在本发明中，对于载体的基础物是用交联剂交联的聚氨酯。根据普遍观点，添加交联剂提高拉伸强度水平，同时降低基于聚氨酯的载体的最大可拉伸性。这将不确保胶带的非破坏性剥离。在本发明中，出人意料地发现，与普遍观点相反，仅断裂力增加，而最大可拉伸性几乎没有变化，对本发明胶带的可再剥离性而言具有有利的结果。
[0122]
交联剂基本上能够以两种不同的方式反应：通过与聚合物反应，或通过与自身反应以形成所谓的互穿网络，这产生致密得多的网络并由此改善许多性质例如强度、耐磨性、耐水解性和耐化学性。
[0123]
在本发明的范围中优选的交联剂特别地为基于氮丙啶、碳二亚胺(聚碳二亚胺)、三聚氰胺、自由基形成物质如有机过氧化物、硫和异氰酸酯的交联剂。在一种优选的实施方式中，交联剂是异氰酸酯，优选封端的多异氰酸酯、更特别地封端的脂族多异氰酸酯。
[0124]
多异氰酸酯能够与官能团例如氨基或羟基反应。这种类型的交联剂的多官能性导致3d交联网络。多异氰酸酯也与水反应，这进而引起多异氰酸酯分子与自身的反应并产生由常规的3d聚合物交联网络和由多个多异氰酸酯分子与自身的反应性带来的互穿网络的组合形成的网络。
[0125]
在异氰酸酯交联剂的情况下，这优选由包括多异氰酸酯、对于异氰酸酯基团的封端剂和水的分散体获得。在一个优选的实施方式中，用于获得交联剂的分散体还包括多胺，优选具有至少一个羧基和/或羧酸酯基团的多胺。
[0126]
目前认为多异氰酸酯是具有nco基团的化合物。多异氰酸酯可具有140至1500g/mol且优选168至700g/mol的数均分子量。根据本发明的一个优选的实施方式，多异氰酸酯具有》2且《6、优选》3且《5、和更优选》3且《4的异氰酸酯官能度。
[0127]
多异氰酸酯优选具有15-30重量％、更优选18-25重量％和非常优选20-24重量％的nco基团含量，基于多异氰酸酯的数均摩尔质量。
[0128]
合适的多异氰酸酯例如是六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷(h
12
mdi)、1,4-丁烷二异氰酸酯、六氢二异氰酸根合甲苯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、六氢二异氰酸根合二甲苯、壬烷三异氰酸酯。特别优选使用异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和/或4,4
’‑
二异氰酸根合二环己基甲烷。
[0129]
使用的特别优选的多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯、优选六亚甲基二异氰酸酯并且更优选六亚甲基二异氰酸酯的三聚体。如果水性封端聚氨酯脲分散体仅为阴离子亲水化的，其也是有利的。这意味着聚氨酯脲分散体不是阳离子和/或非离子亲水化的，即没有相应的基团。
[0130]
封端剂目前指的是能够与异氰酸酯基团反应并且可在限定的条件下(例如热地)被再次从异氰酸酯基团中消除的化合物。该过程被称为解封端。已经证明在本发明的范围中特别有利的是低的解封端温度。因此，在优选的实施方式中，解封端温度低于130℃。
[0131]
已证明适当的合适的基于异氰酸酯的交联剂的实例是从covestro,germany以商品名iprafix 2794可获得的那些。
[0132]
聚碳二亚胺选择性地与聚合物链中的羧酸基团反应。这种类型的交联产生常规的3d聚合物交联网络。与多异氰酸酯相比，聚碳二亚胺对水不太敏感且因此实现更长的适用期。
[0133]
由于其高反应性，三聚氰胺树脂是非常有效的交联剂。与异氰酸酯或碳二亚胺相比，它们需要较低的添加量。三聚氰胺树脂经常与羟基官能的聚合物树脂结合使用，形成非常硬的网络，但也能够与酸基团反应。三聚氰胺树脂需要非常高的交联温度，这可通过添加催化剂来降低。
[0134]
聚氮丙啶有时是最具反应性的交联剂，并且因此是高效的。聚氮丙啶选择性地与聚合物链中的羧酸基团反应。这种类型的交联产生常规的3d聚合物交联网络。由于较低的分子量，与多异氰酸酯和聚碳二亚胺相比，需要实质上较低的分数。
[0135]
过氧化物交联产生高的交联度、以及有利的加工和广泛的适用性。然而，硫化时间是非常长的。
[0136]
为了用硫交联，通常必须添加硫化促进剂以防止在用于交联的温度下的降解现象。硫化产品(硫化胶)的弹性和低温强度通常是较低的。
[0137]
c)压敏胶粘剂
[0138]
对于能够通过在粘合平面中拉伸而被无残留或破坏地再次剥离的胶带，需要它们具有特定的粘合性质。因此，在拉伸时，必须有胶带的粘性的显著下降。在拉伸状态下的粘合性能越低，在剥离时对基材的损伤越不显著，或者残留物留在粘合基材上的风险越不显著。在这方面，已证明特别有利的压敏胶粘剂是基于乙烯基芳族嵌段共聚物、更特别地苯乙烯嵌段共聚物的那些，如在本发明中使用的。
[0139]
乙烯基芳族嵌段共聚物优选地为至少一种具有a-b、a-b-a、(a-b)n、(a-b)nx或(a-b-a)nx结构的嵌段共聚物形式的合成橡胶，其中
[0140]-a嵌段彼此独立地为通过乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物；
[0141]-b嵌段彼此独立地为通过具有4-18个碳原子的共轭二烯和/或异丁烯的聚合形成的聚合物、或这样的聚合物的部分或完全氢化的衍生物；
[0142]-x为偶联剂或引发剂的基团(残基)；和
[0143]-n为≥2的整数。
[0144]
更优选地，根据本发明的压敏胶粘剂的所有合成橡胶为具有如上所述的结构的嵌段共聚物。因此，根据本发明的压敏胶粘剂还可包括具有如上结构的多种嵌段共聚物的混合物。
[0145]
合适的嵌段共聚物包括一种或多种橡胶状(橡胶态)嵌段b(软嵌段)和一种或多种玻璃状(玻璃态)嵌段a(硬嵌段)。更优选地，根据本发明的压敏胶粘剂的至少一种合成橡胶为具有a-b、a-b-a、(a-b)3x或(a-b)4x结构的嵌段共聚物，其中以上含义可适用于a、b和x，并且其中至少一种嵌段共聚物包含至少两个硬嵌段。最优选地，根据本发明的压敏胶粘剂中的所有合成橡胶为具有a-b、a-b-a、(a-b)3x或(a-b)4x结构的嵌段共聚物，其中以上含义可适用于a、b和x。更特别地，根据本发明的压敏胶粘剂中的合成橡胶为具有a-b、a-b-a、(a-b)3x或(a-b)4x结构的嵌段共聚物的混合物，其优选地包括至少二嵌段共聚物a-b和/或三嵌段共聚物a-b-a。
[0146]
还有利的是二嵌段和三嵌段共聚物以及其中n不小于3的(a-b)n或(a-b)nx嵌段共聚物的混合物。
[0147]
由a和b嵌段产生的嵌段共聚物可包含相同或不同的b嵌段。嵌段共聚物可具有线性a-b-a结构。同样可使用放射形式的嵌段共聚物以及星形和线性的多嵌段共聚物。存在的另外的组分可为a-b二嵌段共聚物。上述聚合物可单独地或以彼此的混合物使用，尽管a-b二嵌段共聚物不是单独地可使用的。
[0148]
a嵌段特别地为具有高于室温的优选玻璃化转变温度(tg，dsc)的玻璃状嵌段。更优选地，玻璃状嵌段的tg为至少40℃、尤其是至少60℃、非常优选至少80℃、和最优选至少100℃。嵌段共聚物的整体中的乙烯基芳族嵌段a的比例优选为10至40重量％、更优选20至33重量％。用于形成a嵌段的乙烯基芳族化合物优选包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。a嵌段因此可为均聚物或共聚物的形式。更优选地，a嵌段是聚苯乙烯。
[0149]
b嵌段特别地为具有低于室温的优选tg的橡胶状嵌段或软嵌段。更优选地，软嵌段的tg小于0℃、特别地小于-10℃，例如小于-40℃和非常优选小于-60℃。
[0150]
用于形成a嵌段的单体单元优选地包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其他苯乙烯衍生物。a嵌段因此可为均聚物或共聚物的形式。更优选地，a嵌段是聚苯乙烯。
[0151]
作为用于软嵌段b的单体的优选共轭二烯特别地选自丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、间戊二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯、以及这些单体的任何所需混合物。b嵌段也可为均聚物或共聚物的形式。更优选地，作为用于软嵌段b的单体的共轭二烯选自丁二烯和异戊二烯。例如，软嵌段b为聚异戊二烯、聚丁二烯、或这两种聚合物之一的部分或完全氢化的衍生物例如特别地聚丁烯-丁二烯、或由丁二烯和异戊二烯的混合物形成的聚合物。最优选地，b嵌段为聚丁二烯。
[0152]
a嵌段在本发明的范围中也被称为“硬嵌段”。b嵌段也被相应地称为“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这反映本发明的嵌段的根据其玻璃化转变温度的选择：优选地，对于a嵌段，至少25℃、特别地至少50℃，以及对于b嵌段，至多25℃、特别地至多-25℃。
[0153]
在优选的配置中，乙烯基芳族嵌段共聚物的总比例为15至60重量％、更优选地20至50重量％，基于全部压敏胶粘剂。太低的乙烯基芳族嵌段共聚物的比例具有如下结果：压敏胶粘剂的内聚性相对低，并且因此剥离所需的撕裂强度太低。太高的乙烯基芳族嵌段共聚物的比例又导致在压敏胶粘剂中几乎没有任何压敏粘附性。
[0154]
根据本发明的压敏胶粘剂基于乙烯基芳族嵌段共聚物，其优选地与可与弹性体混溶的增粘剂树脂混合。除至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物之外，压敏胶粘剂优选地包括至少一种增粘剂树脂以期望的方式提高粘附性。增粘剂应能与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。
[0155]
根据本领域技术人员的一般理解，“增粘剂树脂”理解为意味着低聚物或聚合物树脂，其与不含任何增粘剂树脂但在其它方面相同的压敏胶粘剂相比提高压敏胶粘剂的粘附性(粘性、固有粘性)。
[0156]
在优选的实施方式中，胶粘剂层由基于乙烯基芳族嵌段共聚物和增粘剂树脂形成的压敏胶粘剂组成，其中在至少30重量％的程度上且优选至少50重量％的程度上(在各自的情况下基于总增粘剂树脂含量)选择具有大于-20℃、优选地大于0℃的dacp(二丙酮醇浊点)和不小于70℃、优选地不小于100℃的软化温度(环球法)的增粘剂树脂。
[0157]
更优选地，增粘剂树脂包括至少30重量％、例如特别地至少50重量％的烃树脂或萜烯树脂或其混合物，在各自的情况下基于总增粘剂树脂含量。
[0158]
已发现，可有利地用于压敏胶粘剂的增粘剂树脂特别地为非极性烃树脂如二环戊二烯的氢化和非氢化的聚合物，基于c5、c5/c9或c9单体流(物流)的未氢化的、部分、选择性或完全氢化的烃树脂，以及基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂。上述增粘剂树脂可单独地或以混合物使用。可使用室温固体树脂或液体树脂。氢化或非氢化形式的增粘剂树脂(其还包含氧)可任选且优选地用于胶粘剂中，以直到70重量％的最大比例，基于树脂的总质量。
[0159]
在优选的变型中，在室温下为液体的树脂的比例为至多15重量％、优选至多10重量％，基于全部压敏胶粘剂。
[0160]
根据本发明的压敏胶粘剂优选地包含20至60重量％的至少一种增粘剂树脂，基于压敏胶粘剂的总重量。更优选地，增粘剂树脂以30至50重量％的程度存在，基于压敏胶粘剂的总重量。
[0161]
可典型地使用的另外的添加剂为：
[0162]-增塑剂，例如增塑剂油、或低分子量的液体聚合物如低分子量的聚丁烯，优选地以0.2至5重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量
[0163]-主抗氧化剂，例如位阻酚，优选地以0.2至1重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量
[0164]-辅抗氧化剂，例如亚磷酸酯(盐)或硫醚，优选地以0.2至1重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量
[0165]-加工稳定剂，例如c自由基清除剂，优选地以0.2至1重量％的比例，基于压敏胶粘
剂的总重量
[0166]-光稳定剂，例如uv吸收剂或位阻胺，优选地以0.2至1重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量
[0167]-加工助剂，优选地以0.2至1重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量
[0168]-端嵌段增强树脂，优选地以0.2至10重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量，以及
[0169]-任选地，另外的聚合物，其优选为弹性体性质的；可相应使用的弹性体尤其包括基于纯烃的那些例如不饱和聚二烯如天然或合成制造的聚异戊二烯或聚丁二烯，基本化学上饱和的弹性体例如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、以及化学官能化的烃例如卤化的、丙烯酸酯化的、含烯丙基或含乙烯基醚的聚烯烃；优选地以0.2至10重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量。
[0170]
可根据需要选择共混组分的性质和量。
[0171]
当胶粘剂不包括一些、优选地任意的所提及的相应添加物时，也是根据本发明的。
[0172]
在本发明的一种实施方式中，压敏胶粘剂还包括另外的添加剂；非限制性的实例包括铝、硅、锆、钛、锡、锌、铁或碱金属/碱土金属的结晶或无定形的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、氮化物、卤化物、碳化物、或混合的氧化物/氢氧化物/卤化物化合物。这些基本上是铝土例如氧化铝、勃姆石、三羟铝石、三水铝石、水铝石等。层状硅酸盐是非常特别合适的，例如膨润土、蒙脱石、水滑石、锂蒙脱石、高岭石、勃姆石、云母、蛭石或其混合物。但也可使用炭黑或碳的其它多形体例如碳纳米管。
[0173]
胶粘剂也可以用染料或颜料着。胶粘剂可为白、黑或着的、以及透明的。
[0174]
通过计量添加而引入的增塑剂可为例如(甲基)丙烯酸酯低聚物、邻苯二甲酸酯(盐)、环己烷二羧酸酯、水溶性增塑剂、增塑树脂、磷酸酯(盐)或多磷酸酯(盐)。
[0175]
添加二氧化硅、有利地用二甲基二氯硅烷表面改性的沉淀二氧化硅可用于调节压敏胶粘剂的热剪切强度。
[0176]
在优选的实施方式中，本发明的压敏胶粘剂是已经发泡的。如上所述，发泡典型地通过微球的引入和随后膨胀来完成。
[0177]
根据本发明的发泡的压敏胶粘剂的绝对密度优选为220-990kg/m3、更优选300-970kg/m3、甚至更优选450-900kg/m3、尤其是500-850kg/m3。相对密度描述根据本发明的发泡的压敏胶粘剂的密度与具有相同配方的根据本发明的未发泡的压敏胶粘剂的密度之比。根据本发明的压敏胶粘剂的相对密度优选地为0.20-0.99、更优选0.30-0.97、尤其是0.45-0.90、例如0.50-0.85。
[0178]
在本发明的优选的实施方式中，胶粘剂仅由乙烯基芳族嵌段共聚物、任选的增粘剂树脂、微球和任选的上述添加剂组成。
[0179]
进一步优选地，所述压敏胶粘剂由以下成分组成：
[0180]-苯乙烯嵌段共聚物20重量％至75重量％
[0181]-增粘剂树脂24.6重量％至60％重量％
[0182]-微球0.2重量％至10％重量％
[0183]-添加剂0.2重量％至10重量％
[0184]
进一步优选地，所述胶粘剂由以下成分组成：
[0185]-苯乙烯嵌段共聚物35重量％至65重量％
[0186]-增粘剂树脂34.6重量％至45％重量％
[0187]-微球0.2重量％至10％重量％
[0188]-添加剂0.2重量％至10重量％
[0189]
在这方面已被证明是特别合适的压敏胶粘剂是苯乙烯嵌段共聚物、更特别地苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。因此，在一个优选的实施方式中，形成用于压敏胶粘剂的基础物的苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
[0190]
本发明胶带的压敏胶粘剂层优选基于乙烯基芳族嵌段共聚物或乙烯基芳族嵌段共聚物和聚丙烯酸酯的共混物，其中乙烯基芳族嵌段共聚物优选地与聚丙烯酸酯基本上不混溶。这种共混物优选由50-90重量％、优选65-80重量％的聚丙烯酸酯和10-50重量％、优选20-35重量％的乙烯基芳族嵌段共聚物胶粘剂组成，其中两种重量分数相加达100重量％。
[0191]
基于聚合物或聚合物混合物(即基于聚合物共混物)的压敏胶粘剂(psa)在本专利申请的范围中被理解为意味着，特别地，聚合物或聚合物混合物占psa中所有聚合物组分的至少50重量％、优选至少90重量％。在一种特别优选的实施方式中，聚合物或聚合物混合物构成胶粘剂中的唯一聚合物。胶粘剂中存在的任何增粘剂树脂在该情况下不被认为是聚合物。
[0192]“聚(甲基)丙烯酸酯”是可通过丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体、以及任选地另外的可共聚单体的自由基聚合获得的聚合物。更特别地，“聚(甲基)丙烯酸酯”是这样的聚合物，其单体基础在至少50重量％的程度上由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯组成，其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯至少部分地、优选地在至少30重量％的程度上被包括，基于所讨论的聚合物的总单体基础。
[0193]
本发明的压敏胶粘剂包括聚(甲基)丙烯酸酯，优选地以总计35-65重量％、更优选总计40-60重量％，在各自的情况下基于压敏胶粘剂的总重量。可存在一种(单一)聚(甲基)丙烯酸酯或多种聚(甲基)丙烯酸酯。
[0194]
本发明的压敏胶粘剂的聚(甲基)丙烯酸酯的玻璃化转变温度优选《0℃、更优地在-20和-50℃之间。
[0195]
本发明的压敏胶粘剂的聚(甲基)丙烯酸酯优选地包括至少一种部分地共聚的官能单体、更优选地与环氧基团为反应性的以形成共价键的单体。非常优选地，部分地共聚的官能单体、更优选地与环氧基团为反应性的以形成共价键的单体，包含选自如下的至少一种官能团：羧酸基团、磺酸基团、膦酸基团、羟基、酸酐基团、环氧基团和氨基；更特别地，其包含至少一个羧酸基团。非常优选地，本发明的压敏胶粘剂的聚(甲基)丙烯酸酯包含部分地共聚的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。所有陈述的基团具有与环氧基团的反应性，因此使聚(甲基)丙烯酸酯有利地适合于与引入的环氧化物的热交联。
[0196]
本发明的压敏胶粘剂的聚(甲基)丙烯酸酯可优选地源自以下单体组成：
[0197]
a)至少一种下式(1)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯：
[0198]
ch2＝c(ri)(coor
ii
)(1)，
[0199]
其中ri为h或ch3且r
ii
为具有4-18个碳原子的烷基基团，
[0200]
b)至少一种烯属不饱和单体，其具有选自以下的至少一种官能团：羧酸基团、磺酸
(正十八烷基)丙烯酰胺；n,n-二烷基取代的酰胺如n,n-二甲基丙烯酰胺和n,n-二甲基甲基丙烯酰胺；n-苄基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-叔辛基丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚；乙烯基酯如乙酸乙烯酯；乙烯基卤化物、亚乙烯基(乙烯叉)卤化物、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、n-乙烯基内酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯；大分子单体如2-聚苯乙烯乙基甲基丙烯酸酯(4000-13000g/mol的重均分子量mw，通过gpc测定)、聚(甲基丙烯酸甲酯)乙基甲基丙烯酸酯(2000-8000g/mol的mw)。
[0207]
组分c)的单体还可有利地选择成使得它们包含支持随后的辐射-化学交联(例如通过电子束或uv辐射)的官能团。合适的可共聚的光引发剂是例如苯偶姻丙烯酸酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。支持通过电子束轰击的交联的单体是例如丙烯酸四氢糠酯、n-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙酯。
[0208]
聚(甲基)丙烯酸酯优选通过常规的自由基聚合或受控自由基聚合制备。聚(甲基)丙烯酸酯可通过如下制备：使用惯常的聚合引发剂以及任选地链转移剂使单体共聚，其中聚合在惯常温度下在本体中(以本体)、在乳液中(例如在水或液体烃中)或在溶液中进行。
[0209]
聚(甲基)丙烯酸酯优选通过如下制备：在溶剂中、更优选地在具有50-150℃、更特别地60-120℃的沸程的溶剂中使用0.01-5重量％的聚合引发剂、更特别地0.1-2重量％的聚合引发剂使单体共聚，在各自的情况下基于单体的总重量。
[0210]
所有惯常的引发剂原则上是合适的。自由基源的实例是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物，例如过氧化二苯甲酰、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二叔丁基、环己基磺酰基乙酰基过氧化物、过碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯和苯频哪醇。优选的自由基引发剂是2,2'-偶氮双(2-甲基)(来自dupont的67
tm
)或2,2'-偶氮双(2-甲基)(2,2'-偶氮二异；aibn；来自dupont的64
tm
)。
[0211]
优选的用于制备聚(甲基)丙烯酸酯的溶剂是醇例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和异丁醇，特别地异丙醇和/或异丁醇；烃例如甲苯以及特别地具有60-120℃的沸程的矿物精(溶剂油)；酮特别地丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮；酯例如乙酸乙酯；和上述溶剂的混合物。特别优选的溶剂是以2-15重量％、更特别地3-10重量％的量包含异丙醇的混合物，在各自的情况下基于所用的溶剂混合物。
[0212]
优选地，在制备聚(甲基)丙烯酸酯(聚合)之后，存在浓缩过程，并且聚(甲基)丙烯酸酯的进一步加工基本上是无溶剂的。聚合物的浓缩可在没有交联剂和促进剂物质的情况下进行。然而，即使在浓缩之前将这些类型的化合物之一添加到聚合物中也是可能的，在这种情况下，浓缩在所述物质的存在下进行。
[0213]
浓缩步骤后的聚合物可转移到配混器中。浓缩和配混也可任选地在同一反应器中进行。
[0214]
聚丙烯酸酯的重均分子量mw优选为20 000至2 000 000g/mol、非常优选100 000至1 500 000g/mol、最优选150 000至1 000 000g/mol。为此，以下可为有利的：在合适的链转移剂如硫醇、卤素化合物和/或醇的存在下进行聚合以建立所需的平均分子量。
[0215]
本文中的数均分子量mn和重均分子量mw的数字基于本身已知的通过凝胶渗透
谱法(gpc)的测定。该测定是对已经经历澄清过滤的100μl样品(样品浓度4g/l)进行的。使用的洗脱液是具有0.1体积％三氟乙酸的四氢呋喃。测量在25℃下进行。
[0216]
使用的预柱是pss-sdv柱，5μm，8.0mm*50mm(在此和下面的细节是按以下顺序：类型，粒度，孔隙率，内径*长度；)。使用如下的组合进行分离：pss-sdv柱，5μm，以及和各自具有8.0mm*300mm(来自polymer standards service的柱；使用shodex ri71差示折射仪检测)。流速为1.0ml/分钟。在聚(甲基)丙烯酸酯的情况下对pmma标准物进行校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正)，并且在其它情况(树脂、弹性体)下对ps标准物进行校正(聚苯乙烯校正)。
[0217]
聚(甲基)丙烯酸酯优选具有30至90、更优选40至70的k值，在甲苯(1％浓度溶液，21℃)中测量。根据fikentscher的k值是聚合物的分子量和粘度的量度。
[0218]
该方法的原理是基于通过毛细管粘度法测定相对溶液粘度。为此，将待测试的物质通过摇动30分钟溶解在甲苯中，以得到1％浓度溶液。在25℃下测量来自vogel-ossag粘度计的流动时间，并由此测定样品溶液的相对粘度，相对于纯溶剂的粘度。k值可通过fikentscher[p.e.hinkamp,polymer,1967,8,381]的方法从表格中读取(k＝1000k)。
[0219]
本发明的psa的聚(甲基)丙烯酸酯可优选地具有pd《4的多分散性和因此相对窄的分子量分布。尽管分子量相对低，基于其的组成在交联步骤后具有特别好的剪切强度。而且，较低的多分散性使得能够更容易地从熔体加工，因为所述流体粘度低于具有大体上相同的性能性质的更宽分布的聚(甲基)丙烯酸酯的流体粘度。窄分布的聚(甲基)丙烯酸酯可有利地通过阴离子聚合或通过受控自由基聚合技术制备，后者是特别合适的。这样的聚(甲基)丙烯酸酯也可经由n-氧基制备。另外，以有利的方式，可使用原子转移自由基聚合(atrp)以合成窄分布的聚(甲基)丙烯酸酯，在这种情况下，使用的引发剂优选包括单官能或双官能的仲或叔卤化物，其中使用cu、ni、fe、pd、pt、ru、os、rh、co、ir、ag或au的络合物实施卤化物的提取。raft聚合也是合适的。
[0220]
本发明的psa的聚(甲基)丙烯酸酯优选地通过它们包含的官能团与热交联剂的连接反应(尤其在加成或取代反应的意义上)来交联。可使用如下的所有热交联剂：其
[0221]-既确保足够长的工作(处理)时间，使得在加工操作、尤其是挤出程序期间没有胶凝，
[0222]-又导致在低于加工温度的温度下、更特别地在室温下聚合物快速后交联至期望的交联度。
[0223]
例如，可能的是包含羧基、氨基和/或羟基的聚合物与作为交联剂的异氰酸酯、特别地脂族或封端的异氰酸酯(实例为用胺失活的三聚异氰酸酯)的组合。合适的异氰酸酯特别地为mdi[4,4-亚甲基二(苯基异氰酸酯)]、hdi[六亚甲基二异氰酸酯，1,6-亚己基二氰酸酯]和ipdi[异佛尔酮二异氰酸酯，5-异氰酸合-1-异氰酸合甲基-1,3,3-三甲基环己烷]的三聚衍生物。
[0224]
优选使用0.1-5重量％、更特别地0.2-1重量％的热交联剂，基于待交联的聚合物的总量。
[0225]
还可能的是经由络合剂(也称为螯合物)交联。优选的络合剂的实例是乙酰丙酮铝。
[0226]
本发明psa的聚(甲基)丙烯酸酯优选通过一种或多种环氧化物或包含环氧基团的物质交联。包含环氧基团的物质特别地为多官能环氧化物，这些是具有至少两个环氧基团的那些；因此，总体上存在携带所述官能团的聚(甲基)丙烯酸酯中的成分的间接连接。包含环氧基团的物质可为芳族化合物和脂族化合物。
[0227]
非常合适的多官能环氧化物是表氯醇的低聚物，多元醇尤其是乙二醇、丙二醇和丁二醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、甘油、、山梨糖醇、聚乙烯醇、聚烯丙醇等的环氧醚；多元酚更特别地间苯二酚、对苯二酚、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二溴苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二氟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷、双(4-羟苯基)-4'-甲基苯基甲烷、1,1-双(4-羟苯基)-2,2,2-三氯乙烷、双(4-羟苯基)-(4-氯苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、双(4-羟苯基)环己基甲烷、4,4'-二羟基联苯、2,2'-二羟基联苯、4,4'-二羟基二苯基砜以及其羟乙基醚的环氧醚；酚-甲醛缩合产物如酚醇和酚醛树脂；含s的环氧化物和含n的环氧化物，例如n,n-二缩水甘油基苯胺、n,n'-二甲基二缩水甘油基-4,4-二氨基二苯基甲烷；以及通过惯常方法由不饱和醇的单不饱和羧酸酯或多不饱和羧酸制备的环氧化物；缩水甘油酯；聚缩水甘油酯，其可通过不饱和酸的缩水甘油酯的聚合或共聚获得或可由其它酸性化合物例如氰尿酸、二缩水甘油基硫化物或环状三亚甲基三砜和/或这些的衍生物获得。
[0228]
非常合适的醚的实例为1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚甘油-3-缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、四缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、四缩水甘油醚、双酚a二缩水甘油醚和双酚f二缩水甘油醚。
[0229]
进一步优选的环氧化物是脂环族环氧化物，例如3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯(uvacure1500)。
[0230]
聚(甲基)丙烯酸酯更优选地使用交联剂-促进剂体系(“交联体系”)交联，以获得对加工时间、交联动力学和交联度的更有效控制。交联剂-促进剂体系优选包括至少一种包含环氧基团的物质作为交联剂和至少一种如下的物质作为促进剂：其对于借助于包含环氧基团的化合物在低于待交联的聚合物的熔融温度的温度下的交联反应具有促进效果。
[0231]
本发明中使用的促进剂特别优选地为胺。这些在形式上被解释为是氨的取代产物；在随后的式中，所述取代基由“r”表示并且特别地包括烷基和/或芳基基团。特别优选使用不经历与待交联的聚合物的单元的反应或仅经历与待交联的聚合物的很小反应的胺。
[0232]
可选择的促进剂原则上包括伯胺(nrh2)、仲胺(nr2h)或叔胺(nr3)，其当然包括具有两个或更多个伯氨基和/或仲氨基和/或叔氨基的那些。特别优选的促进剂是叔胺，如三乙基胺、三亚乙基二胺、苄基二甲基胺、二甲基氨基甲基苯酚、2,4,6-三(n,n-二甲基氨基甲基)苯酚、n,n'-双(3-(二甲基氨基)丙基)脲。进一步优选的促进剂是多官能胺如二胺、三胺和/或四胺，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三甲基六亚甲基二胺。
[0233]
其它优选的促进剂是氨基醇，尤其是仲氨基醇和/或叔氨基醇，且如果每分子有两个或多个氨基官能团，那么氨基官能团的优选至少一个和更优选全部是仲的和/或叔的。特
别优选的这样的促进剂是三乙醇胺、n,n-双(2-羟丙基)乙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n-乙基二乙醇胺、2-氨基环己醇、双(2-羟基环己基)甲基胺、2-(二异丙基氨基)乙醇、2-(二丁基氨基)乙醇、n-丁基二乙醇胺、n-丁基乙醇胺、2-[双(2-羟乙基)氨基]-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、1-[双(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、三异丙醇胺、2-(二甲基氨基)乙醇、2-(二乙基氨基)乙醇、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇、n,n,n'-三甲基-n'-羟乙基双氨基乙基醚、n,n,n'-三甲基氨基乙基乙醇胺和n,n,n'-三甲基氨基丙基乙醇胺。
[0234]
另外的合适的促进剂为吡啶、咪唑例如2-甲基咪唑、和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。脂环族多胺也可用作促进剂。其它合适的是基于磷的促进剂例如膦和/或化合物，例如三苯基膦或四苯基四苯基硼酸盐。
[0235]
季铵化合物也可用作促进剂；实例是氢氧化四丁基铵、溴化十六烷基三甲基铵和苯扎氯铵。
[0236]
如在这样的psa中通常总是的情况，优选地，聚(甲基)丙烯酸酯和合成橡胶各自分别作为均相存在于本发明的psa中。更优选地，合成橡胶分散在聚(甲基)丙烯酸酯中。
[0237]
因此，优选地，存在于psa中的聚(甲基)丙烯酸酯和合成橡胶在23℃下彼此不混溶至均匀性。因此，本发明的psa优选至少在微观上(在显微镜下)和至少在室温下具有至少两相形态。更优选地，聚(甲基)丙烯酸酯和合成橡胶在-20℃至90℃、更特别地0℃至60℃的温度范围内不均匀地彼此混溶，并且因此在这些温度范围内，psa至少在微观上作为至少两相存在。
[0238]
在本说明书的意义上，当如下时组分被定义为“不均匀地彼此混溶”：即使在紧密混合后，至少两个稳定的相的形成(物理地和/或化学地)至少在微观上是可检测的，其中一个相富含一种组分，而第二相富含另一种组分。在可忽略的少量的一种组分在另一种组分中的存在不违背多相体系的形成，并且被认为是无关的(不重要的)。因此，z聚(甲基)丙烯酸酯相中可存在少量的合成橡胶和/或在合成橡胶相中可存在少量的聚(甲基)丙烯酸酯组分，这些不是影响相分离的显著量。
[0239]
特别地可实现相分离，使得富含合成橡胶(换句话说基本上由合成橡胶形成)的离散区域(“畴”)存在于富含聚(甲基)丙烯酸酯(换句话说基本上由聚(甲基)丙烯酸酯形成)的连续基体中。例如，用于相分离的一种合适的分析系统是扫描电子显微镜法。替代地，相分离也可为例如通过如下可检测的：在动态扫描量热法(dsc)或动态力学分析(dma)中彼此独立的具有两个玻璃化转变温度的不同相。特别地当其可通过所述分析方法的至少一种清楚地显示时，根据本发明存在相分离。
[0240]
另外的多相特征还可作为在富含合成橡胶的畴内的精细结构存在，其中a嵌段形成一个相且b嵌段形成第二相。
[0241]
在本发明的一种实施方式中，psa层的一个或两个表面被物理地和/或化学地预处理。例如，这样的预处理可通过等离子体预处理进行。在psa层的两个表面都被预处理的情况下，各表面的预处理可不同，或者特别地，两个表面可具有相同的预处理。
[0242]
等离子处理(更特别地低压等离子处理)是用于预处理胶粘剂的表面的已知方法。等离子体导致在更高的反应性的意义上的表面的活化。在这种情况下，例如，存在表面的化学变化，允许影响胶粘剂相对于极性和非极性表面的行为。该预处理主要涉及表面现象。
[0243]
本发明的psa层典型地为10至200μm厚、优选15至100μm厚、且更特别地25至60μm
厚。
[0244]
d)胶带
[0245]
为了胶带能够通过大范围拉伸而容易地且无残留地被再次剥离，它们必须不仅具有上述粘合性质，而且具有某些机械性质。特别有利地，撕裂力与剥离力之比大于二、优选大于三。该剥离力是为了通过在粘合平面中的大范围拉伸而从粘合部再次剥离胶带而必须消耗的力。该剥离力由如上所述从粘合基材剥离胶带所需的力和为了使胶带变形而必须消耗的力组成。使胶带变形所需的力取决于胶带的厚度。相反，在所考虑的胶带厚度范围内，剥离所需的力与胶带的厚度无关。
[0246]
因此优选其中胶带具有小于60％、优选小于50％的剥离力f
剥离
与断裂力f
断裂
之比的实施方式。
[0247]
载体优选在至少一侧上，而更优选地在两侧上涂覆有压敏胶粘剂。胶带因此可为单面胶带或双面胶带，并且优选地是双面的。
[0248]
胶带的厚度可根据用途选择。在一种优选的实施方式中，胶带具有30至350μm、优选30至250μm和更优选50至200μm的厚度。
[0249]
e)制造方法
[0250]
本发明的另外的主题是用于制造本发明胶带的方法。
[0251]
i)基于tpu的载体
[0252]
在第一替代中，本发明的方法涉及用于制造根据本发明的胶带的方法，其中将交联的聚氨酯
[0253]
(i)挤出到临时载体上并在至少一侧、优选地两侧上与基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层组合，或者
[0254]
(ii)挤出到基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层上以得到载体，该载体优选地在与压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层组合，
[0255]
从而得到胶带。
[0256]
基于tpu的待制造的配制物的所有成分首先在粒料干燥器中干燥，然后经由计量开口和计量或输送系统供应至具有混合段的连续混合或输送组件。温度状况符合用于制造均匀混合物所需的最佳条件。
[0257]
具有混合段或混合组件的连续输送组件的出口、和/或用于经由模头或分配器通道将挤出物输送到初步成型或直接到涂覆单元的另外的部件，可具有不同的配置。为了涂覆平的膜，狭缝模头适合用于挤出物或熔体膜的初步成型。该挤出物或膜可直接沉积在通常被冷却的旋转辊(称为冷却辊)上，在这种情况下层厚度可另外地经由取出速度来调节。或者，可直接在初步材料例如(临时)载体或功能层、例如更特别地压敏胶粘剂层上进行涂覆。
[0258]
在本发明的方法的一种特别有利的实施方式中，预先均质化的挤出物通过狭缝模头成型以形成熔体膜，并直接涂覆到第一胶粘剂层上，该第一胶粘剂层布置在临时载体、例如特别地(硅化)衬垫上。该预制的功能层优选地使用展开站经由冷却辊预先供应。
[0259]
由临时载体(衬垫)、胶粘剂层和pu层组成的该组件在被卷绕成捆(包)之前优选地被层压到在临时载体例如特别地剥离衬垫上的第二预制的胶粘剂层。最终产物现在由夹在
两个临时载体例如特别地衬垫之间的三个层胶粘剂-pu载体-胶粘剂组成。在卷绕成捆之前，可移除一个临时载体(例如特别地衬垫)。
[0260]
该程序有许多优点：特别有效地制造多层产物；改善胶粘剂或各种类的载体层与tpu层之间的复合强度/锚固；避免经常有问题的转移涂覆的中间步骤(tpu到剥离载体)。因此，即使特别软的tpu产物也变得易于制造，并且不需要加工助剂例如蜡和/或润滑剂、共挤出的支撑载体或在制造tpu载体时典型地需要的类型的额外的辅助衬垫。
[0261]
在本发明的方法中，还可使用基于tpu的发泡载体。
[0262]
为此，基于tpu(干燥后)的待制造的配制物的所有成分(包括未膨胀的微球)优选经由计量孔和计量或输送系统供应至具有混合段的连续混合或输送组件。温度状况符合制造均匀混合物和微球发泡所需的最佳条件。直到出口，优选地保持连续的反向压力，以防止微球过早膨胀。
[0263]
具有混合段或混合组件的连续输送组件的出口和/或用于经由模头或分配器通道输送用于初步成型的挤出物或直接到涂覆单元的另外的部件可具有不同的配置。为了涂覆平的膜，狭缝模头适合用于挤出物或熔体膜的初步成型。优选地，通过在涂覆过程中建立的反向压力防止经膨胀的微球或膨胀微球突破经涂覆的表面。以这种方式可防止粗糙的表面，这样的表面又导致对压敏胶粘剂层的差的锚固。反向压力例如可为在涂覆辊上的加压辊或反向辊，或者直接在压延机中进行涂覆。此处同样，优选直接在初步材料例如(临时)载体或施加到临时载体的压敏胶粘剂层上进行涂覆。
[0264]
临时载体(衬垫)、胶粘剂层和pu层的该组件在卷绕成捆之前优选地在相反侧上层压到在临时载体例如特别地剥离衬垫或任何其他类型的载体层上的第二预制的胶粘剂层。
[0265]
最终产品优选由夹在两个临时载体例如衬垫之间的三个层胶粘剂-发泡的pu载体-胶粘剂组成。在卷绕成捆之前，可移除一个临时载体(衬垫)。直接涂覆到psa层上具有许多优点：特别有效地制造多层产物；改善胶粘剂和任何种类的载体层或tpu层之间的复合强度/锚固；避免经常有问题的转移涂覆的中间步骤(tpu到剥离载体)。以这种方式，即使特别软的tpu产物也变得易于制造，并且不需要加工助剂例如蜡和/或润滑剂、共挤出的支撑载体或在tpu载体的制造中典型地需要的额外的辅助衬垫。
[0266]
包含微球的闭孔tpu泡沫体不是可商业获得的，且因此本发明的该方法和所得载体层形成创新产品的基础。
[0267]
用于制造开孔tpu泡沫体的另外的选项是可用的：添加化学发泡剂或气体即物理发泡剂的受控注入。
[0268]
化学发泡剂可与起始材料一起直接添加到具有混合段的连续输送组件，或经由另外的计量孔之一添加。优选如上所述地进行加工和涂覆。
[0269]
气体可经由额外的计量孔注入挤出机中到熔体混合物中。气体优选以调节的方式供应，允许调节混合物中的气体分数和所得密度。优选如上所述地进行加工和涂覆。
[0270]
ii)基于pud的载体
[0271]
替代的实施方式涉及用于制造本发明的胶带的方法，其中将基于聚氨酯的分散体和交联剂
[0272]
(i)涂覆到临时载体上或干燥，并且所得载体在至少一侧、优选地两侧上与基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层组合，或者
in)。进一步的制造操作优选类似于上述方法地进行。
[0287]
本发明的胶带的特别的特征是，它可以相对低的力消耗被无残留或破坏地再次剥离，因此使其特别适用于电子部件的制造。因此，本发明的另外的主题是本发明的胶带用于粘合电子器件中的部件的用途。
[0288]
本发明的另外的主题是包括用本发明的胶带粘合的第一部件和第二部件的电子器件。
[0289]
下面通过多个说明性胶带更详细地阐明本发明。通过下文描述的实施例，更详细地阐明本发明的特别有利的实施，而没有任意意图以此不必要地限制本发明。
[0290]
实施例
[0291]
表1示出(对比)实施例中使用的(原)材料。表2和表3示出(对比)实施例中制造的载体和胶粘剂层的配制物。
[0292]
表1：(对比)实施例中使用的(原)材料
[0293]
[0294][0295]
表2：(对比)实施例中制造的载体的配制物
[0296]
[0297][0298]
表3：(对比)实施例中制造的胶粘剂层的配制物
[0299][0300]
表4示出(对比)实施例的胶带的结构，其通过将上述的来自表2的载体和来自表3的压敏胶粘剂(psa)组合而形成。所述胶带各自是双面的，意味着在载体的每一侧上布置一个psa层。
[0301]
表4：(对比)实施例的胶带的结构
[0302][0303]
如下制造各胶带：
[0304]
制造具有tpu芯层tpu 1的胶带(实施例1)：
[0305]
将购入的包含加工助剂的tpu芯层tpu 1在两侧上与psa层a层压。在将tpu芯层tpu1与psa层层压之前，在各情况下从tpu芯层移除支撑pe载体。psa层在载体的两侧上具有相同的厚度。psa层a中的微球尚未膨胀，即psa层a尚未发泡。
[0306]
使载体层和psa层的整体组件在各自的情况下经受进一步的热处理步骤，以更好地进行psa层的锚固和发泡。对于该处理，使卷绕的材料以6m/分钟的带速度通过具有包括120℃/135℃/170℃的三个区域的温度分布的隧道系统，之后再次卷绕。结果是具有tpu芯层tpu 1的发泡的双面胶带。
[0307]
制造具有pud芯层pud 1至pud 6的胶带(实施例2至9)：
[0308]
如果使用增稠剂，将聚氨酯分散体(pu分散体，pud)通过具有visco jet搅拌器的常规垂直搅拌器装置与增稠剂共混。在这种情况下，将聚氨酯分散体引入足够大小的容器中，并小心搅拌。在整个共混操作中，应避免形成涡流或通过搅拌引入任何空气。所有另外的成分，例如交联剂溶液、染料溶液和增稠剂溶液，在连续搅拌下分批供应到初始引入的聚氨酯分散体。为了获得均匀的混合物，观察至少30分钟的搅拌时间。由此制备的增稠的聚氨酯分散体理想地在涂覆前一天制备。这允许通过搅拌引入的小气泡逸出。然后可在具有干燥隧道的涂覆系统，即施加器系统上涂覆共混的聚氨酯分散体或没有添加增稠剂的聚氨酯分散体。表5示出涂覆系统和干燥隧道的相关参数。除表面活性剂外，制造的pud芯层不含加工助剂且不具有结晶超结构。
[0309]
表5：涂覆系统和干燥隧道的相关参数
[0310][0311]
使用两个解卷机，提供具有剥离功能的pet载体或在具有剥离功能的pet载体上的预制的功能层，即psa层。以下被证明是有用的：在pet载体上建立所需的层厚度，然后切换
到预制的psa层并将其直接涂覆。在进行卷绕之前，使用可调节的接触-压力辊将具有与第一psa层相同厚度的第二psa层层压到其。
[0312]
然后将由此产生的三层产物卷绕起来。pu载体和psa层的整体组件经受进一步的热处理步骤以优化载体的拉伸强度，从而改善锚固，并且如果psa层包含未膨胀的微球的话，使psa层发泡。为此，使卷绕的材料以6m/分钟的带速度通过具有包括120℃/135℃/170℃的三个区域的温度分布的相同的隧道系统，然后再次卷绕。这产生具有pud芯层pud 1至pud 6的双面胶带。
[0313]
结果：
[0314]
表6示出所制造的胶带及它们包含的载体的机械性质。
[0315]
表6：胶带的机械性质
[0316][0317]
实施例2-7：
[0318]
根据本发明使用基于交联的pu载体的芯层(载体)(特别地包括基于交联的pud载体的那些)已呈现为特别有利的，因为在此可设定特别有利的在400％伸长率下的力f
400％
(在部件中的剥离操作期间的典型扩展范围)相对于极限拉伸强度(极限抗拉强度)之间的比率。这意味着，在剥离操作期间的力f
400％
与对比例1相比是特别低的，同时具有高的极限拉伸强度，进而导致非常好的抗撕裂性。使用本发明的载体另外可实现更大的冲击性质。
[0319]
令人惊讶地，且对于本领域技术人员而言无法预料地，以下已是可能的：通过使用交联剂再次显著提高极限拉伸强度，同时具有低的f
400％
并保持良好的冲击性质，进而导致进一步改善的抗撕裂性。然后，相对于其中未使用交联剂的对比例2和3，实现极限拉伸强度的进一步提高，而没有f
400％
的任何显著增加。
[0320]
实施例8(对比-对比例)
[0321]
如实施例8所示的，已证明使用基于苯乙烯嵌段共聚物的psa是有利的，尤其是与根据本发明交联的载体组合。使用基于丙烯酸酯的psa得到差得多的结果，特别是在抗撕裂性方面。
[0322]
实施例9
[0323]
如实施例9所示的，已证明使用基于聚合物共混物的psa(基于乙烯基芳族嵌段聚合物和丙烯酸酯的聚合物)是有利的，尤其是与根据本发明交联的载体组合。
[0324]
测试方法
[0325]
除非另有说明，否则所有测量均在23℃和50％相对空气湿度下进行。机械和胶粘数据如下测定：
[0326]
通过拉伸测试仪zwick的撕裂测试
[0327]
在撕裂测试中，使用聚乙烯的第一测试板和钢的第二测试板。聚乙烯的第一测试板已用67215双面胶带包裹，“电池膜”于是已施加至其。67215胶带具有150μm的总厚度，且包含聚氨酯载体，在其每一侧上设置基于乙烯基芳族嵌段共聚物的发泡的压敏胶粘剂层。“电池膜”是来自dnp的厚度88μm的铝层压聚合物膜(该膜典型地用于制造锂聚合物电池)。
[0328]
从待检查的胶带模切或激光切割出宽度8mm和长度60mm的试样。将这些试样以50mm的长度粘贴在上述的电池膜包裹的聚乙烯的第一测试板上，以留下长度10mm的耳片。所述耳片在两侧上覆盖有36μm的pet。在用丙酮清洗并在23℃和50％相对空气湿度下预调节1至不超过10分钟后，将钢的第二测试板粘贴在粘合带(即试样)的反面上，使得两个测试板彼此齐平，即同余。使4kg辊在复合物上在钢板的反面上运行10次(来回5次)。在23℃和50％相对空气湿度下至少4小时的附着时间后，使用耳片通过拉伸测试仪(来自zwick)在800mm/分钟的恒定速度在90
°
的角度经由电池膜包裹的聚乙烯的第一测试板的边缘将所述条从胶粘接合处剥离出来。这里，试样用角度可调的适配器固定，并且将耳片垂直地夹在夹爪的中间。
[0329]
在90
°
的角度进行测量，在此期间，通过拉力测试仪记录将样品剥离出来持续所需的力，称为剥离力f
剥离
。一旦样品在两个测试板之间完全剥离出来或样品在测量过程中撕裂，就结束测量。每个试样进行至少6次测量。测试条件为23℃和50％相对空气湿度。
[0330]
结果报告：
[0331]
在90
°
的撕裂——如果在剥离操作期间少于20％的试样撕裂，则认为通过测试。
[0332]f剥离
90
°
[n/cm]——以角度90
°
将样品从胶粘接合处剥离出来所需的力(剥离力)
[0333]
通过拉伸试验机zwick的拉伸测试
[0334]
用切条机或剃须刀刀片在纵向上从待检查的样品(胶带，即优选在两侧上设置有胶粘剂的载体，或仅单纯的(朴素的)载体)切下宽度15mm且具有约150mm的长度的条。将在测试条件下预调节24h的样品以10mm的夹持长度以直角夹在夹爪中间，并以800mm/分钟的速度拉伸直至撕裂。断裂应发生在大致所述条的中间。如果断裂靠近夹爪(比1cm更近)，则应拒绝该值，并且应替代地测试另外的条。每个样品变型进行5次测量。测试条件为23℃和50％相对空气湿度。测量按照en iso 527。
[0335]
结果报告：
[0336]fx％
[n/cm],[n/mm2]
–
在x％伸长率下的力
[0337]f断裂
[n/cm],[n/mm2]
–
样品撕裂/断裂时的力(即撕裂强度)
[0338]
eb[％]
–
断裂伸长率，即样品撕裂/断裂时的伸长率百分比
[0339]
穿透韧性，即z平面中的dupont测试
[0340]
从待检查的胶带切割出框形状的方形样品(外部尺寸33mm x 33mm；边界宽度
2.0mm；内部尺寸(切出的窗)29mm x 29mm)。将该样品粘附至聚碳酸酯(pc)框(外部尺寸45mm x 45mm；边界宽度10mm；内部尺寸(切出的窗)25mm x 25mm；厚度3mm)。将35mm x 35mm的pc窗粘附至双面胶带的另一侧。进行pc框、胶带框和pc窗的粘合，使得几何中心和对角线各自在彼此上重叠(角对角)。粘合面积为248mm2。使粘合经历在248n的压力5秒并且在23℃/50％相对湿度的条件下储存24小时。
[0341]
在储存之后立即将由pc框、胶带和pc窗组成的粘合复合物以pc框的突出边缘支撑在样品支架中，使得该复合物水平地定向。使pc框平躺在样品支架的突出边缘上，使得pc窗自由漂浮(通过胶带试样保持)在pc框下方。然后将样品支架居中地插在“dupont impact tester”的预定插座中。以如下方式使用重150g的冲头，使得具有24mm直径的圆形冲击几何体居中且齐平地冲击在从上方自由可达的pc窗的面上。
[0342]
将引导在两个导杆上的具有150g质量的重物从5cm的高度竖直地落到由此布置的由样品支架、样品和冲头组成的复合物上(测试条件：23℃，50％相对湿度)。重物落下的高度以5cm梯级增加，直至所引入的冲击能作为穿透应力的结果破坏样品，并且pc窗从pc框分离。
[0343]
为了能够比较采用不同样品的实验，能量如下计算：
[0344]
能量e[j]＝高度[m]*重物的质量[kg]*9.81kg/m*s2[0345]
每个产物测试5个样品，并且报告平均能量作为用于抗穿透性的指标。
[0346]
肖氏a硬度
[0347]
根据astm d2240测定样品的肖氏a硬度。
[0348]
在100％伸长率的模量、断裂伸长率
[0349]
根据din 53504测定样品的在100％伸长率的模量或断裂伸长率。
[0350]
厚度
[0351]
胶粘剂层的厚度可通过如下测定：测定施加到衬垫的这样的胶粘剂层的关于其长度和宽度限定的段的厚度，减去所用的衬垫的相同尺寸的段的(已知或单独可测定的)厚度。胶粘剂层的厚度可借助于具有小于1μm偏差的精度的商业厚度测量仪器(卡尺测试仪器)测定。如果发现厚度的变化，则报告在至少三个代表性位点处的测量结果的平均值，即，更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量。
[0352]
与上述胶粘剂层的厚度一样，也可借助于具有小于1μm偏差的精度的商业厚度测量仪器(卡尺测试仪器)以类似的方式测定胶带(胶粘剂条)或载体的厚度。如果发现厚度的变化，则报告在至少三个代表性位点处的测量结果的平均值，即，更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量。
[0353]
密度
[0354]
通过形成施加的质量和施加至衬垫的胶粘剂层的厚度的商而确定未发泡的和发泡的胶粘剂层的密度。
[0355]
施加的质量可通过如下测定：测定施加至衬垫的这样的胶粘剂层的关于其长度和宽度限定的段的质量，减去所使用的衬垫的相同尺寸的段的(已知的或可单独测定的)质量。
[0356]
胶粘剂层的厚度可通过如下测定：确定施加到衬垫的这样的胶粘剂层的关于其长度和宽度限定的段的厚度，减去与所用的衬垫的相同尺寸的段的(已知或单独可测定的)厚
度。胶粘剂层的厚度可借助于具有小于1μm偏差的精度的商业厚度测量仪器(卡尺测试仪器)测定。如果发现厚度的变化，则报告在至少三个代表性位点处的测量结果的平均值，即，更特别地不在褶皱、折痕、斑点等处测量。
[0357]
载体的密度可类似地测定。
[0358]
分子量mn、mw[0359]
本文件中对于数均分子量mn和重均分子量mw所报道的值涉及通过凝胶渗透谱法(gpc)的测定。所述测定是使用经澄清过滤的100μl样品(样品浓度4g/l)进行的。所用的洗脱液是具有0.1体积％的三氟乙酸的四氢呋喃。在25℃下进行测量。所使用的预柱是如下的柱：pss-sdv型，5μm，8.0mm x 50mm(此处和下文中的值按以下顺序：类型、粒度、孔隙率、内径*长度；)。对于分离，使用如下的柱的组合：pss-sdv型，5μm，和和各自具有8.0mm x 300mm (来自polymer standards service的柱；借助于shodex ri71差示折射仪检测)。流速为1.0ml/分钟。在极性分子、例如用于聚氨酯的起始材料的情况下，对pmma标准物进行校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正)，且在其它情况下对ps标准物进行校正(聚苯乙烯校准)。
[0360]
增粘树脂软化温度
[0361]
增粘树脂软化温度是根据相关方法进行的，该方法称为环球法(ring&ball)并根据astm e28标准化。
[0362]
dapc
[0363]
将5.0g测试物质(待检查的增粘剂树脂样品)称重到干燥的测试管中，并且添加5.0g二甲苯(异构体混合物，cas[1330-20-7]，≥98.5％，sigma-aldrich#320579或相当的)。将测试物质在130℃下溶解，然后冷却至80℃。逸出的任何二甲苯用新鲜的二甲苯补足，使得再次存在5.0g二甲苯。随后，添加5.0g二丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮，cas[123-42-2]，99％，aldrich#h41544或相当的)。摇动测试管直至所述测试物质完全溶解。为此，将溶液加热至100℃。然后将包含树脂溶液的测试管引入novomatics chemotronic cool浊点测量仪器中，并且在其中加热至110℃。将其以1.0k/分钟的冷却速率冷却。以光学方式检测浊点。为此，记录溶液的浊度为70％时的温度。结果以℃报告。dacp值越低，测试物质的极性越高。

技术特征：

1.通过拉伸可剥离的胶带，包括：a)至少一个基于交联的聚氨酯的载体；和b)至少一个基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层。2.根据权利要求1的胶带，其特征在于，聚氨酯为由挤出制备的聚氨酯(tpu)或由分散体制备的聚氨酯(pud)。3.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，聚氨酯使用基于氮丙啶、碳二亚胺、三聚氰胺或异氰酸酯的交联剂、更特别地基于异氰酸酯的交联剂交联。4.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，交联剂以0.5-10重量％、优选1.0-8.0重量％、更特别地1.5-5重量％的量使用，在各自的情况下基于载体的总重量。5.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，载体是发泡的，更特别地通过微球发泡的。6.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，乙烯基芳族嵌段共聚物为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。7.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，压敏胶粘剂层是发泡的、更特别地通过微球发泡的。8.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，压敏胶粘剂层布置在载体的两侧上，并且因此胶带为双面胶带。9.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，胶带具有30至350μm、优选30至250μm、更特别地50至200μm的厚度。10.根据前述权利要求至少一项的胶带，其特征在于，胶带具有小于60％、优选小于50％的剥离力f
剥离
与断裂力f
断裂
之比。11.用于制造根据权利要求1至10至少一项的胶带的方法，其中将可交联的聚氨酯(i)挤出到临时载体上并在至少一侧、优选地两侧上与基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层组合，或者(ii)挤出到基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层上以得到载体，所述载体优选地在与所述压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层组合，从而得到胶带。12.用于制造根据权利要求1至10至少一项的胶带的方法，其中将基于聚氨酯的分散体和交联剂(i)涂覆到临时载体上或干燥，并且所得载体在至少一侧、优选地两侧上与基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层组合，或者(ii)涂覆到基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层上以得到载体并干燥，所述载体优选地在与所述压敏胶粘剂层相反的侧上与另外的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的压敏胶粘剂层组合，从而得到胶带。13.根据权利要求1至10至少一项的胶带用于粘合电子器件中的部件的用途。14.包括用根据权利要求1至10至少一项的胶带粘合的第一部件和第二部件的电子器件。

技术总结

本发明涉及具有基于交联的聚氨酯的载体和基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘剂层的可再剥离的胶带、制造所述胶带的方法以及所述胶带在电子部件的制造中的用途。带在电子部件的制造中的用途。

技术研发人员：

F.切尔沃纳蒂斯 L.皮策

受保护的技术使用者：

德莎欧洲股份公司

技术研发日：

2022.09.15

技术公布日：

2023/3/21