利用沸石鞣剂制备防水皮革的方法及其应用与流程

1.本发明涉及皮革技术领域，具体涉及一种利用沸石鞣剂制备防水皮革的方法及其应用。

背景技术：

2.目前制革企业使用的商品化鞣剂通常为铬鞣剂，其中铬元素全部为三价铬形态，这是因为三价铬络合物鞣剂具有良好的稳定性、鞣革性，能与生皮胶原组织上的羧基或羟基进行配位络合反应，使胶原纤维发生本质改变，最终得到性能良好的成品革。铬鞣已成为制革的主流鞣法，全球近80％-90％的皮革均采用铬鞣。
3.制革的生命周期评估(lca)研究表明，鞣制是制革加工过程中对环境影响很大的工段之一。在铬鞣过程中，铬鞣剂的利用率一般只有60％-70％，鞣制后产生的含铬废水、污泥、废革屑等都加大了制革企业的生态环境压力。此外，含铬皮革废碎料已被列入《国家危险废物名录》，其贮存、运输、处置以及资源化利用等环节均受到严格管控，这就导致含铬皮革废碎料的处置渠道实际上处于阻断状态，大量含铬皮革废碎料积压在厂区，不仅存在巨大的环境风险压力而且也造成了极大的资源浪费，行业无法贯彻落实固废“减量化”“无害化”“资源化”的处置原则，已成为影响制革行业高质量、可持续发展的一大难题。
4.无铬鞣制革技术的研究与应用已成为时代发展不可阻挡的趋势。中国专利cn103958701a公开了沸石作为一种新型制革鞣剂的可行性，该方案首先利用浓单羧酸对沸石进行改性，然后按照一定比例与金属硫酸盐、多羧酸等组分混合均匀得到了一种组合物鞣剂。
5.本发明采用硅铝酸盐沸石鞣剂进行鞣制，辅助添加适量加脂剂促进结合渗透，由于不含铬等重金属离子，因此完全符合环保要求，对人和环境都比较友好。此外本发明在沸石鞣制的基础上，通过加脂和纺织类防水剂处理使皮革在获得丰满度、柔软度的同时具有优异的防水性，最终制得了防水效果突出的无铬沸石鞣防水鞋面革，更好的满足人们日常生活的需要。

技术实现要素：

6.本发明的目的之一在于提供一种利用沸石鞣剂制备防水皮革的方法，该制革工艺过程及化工材料的添加均在转鼓中进行，主要包括以下步骤：(a)在酸性条件下，以硅铝酸盐沸石作为鞣剂对皮料进行鞣制；(b)对鞣制好的皮料进行防水改性处理。
7.进一步的，所述皮料选自黄牛皮、羊皮、猪皮等可鞣制动物皮中的任意一种，优选为黄牛酸皮。
8.进一步的，所述皮料在鞣制前还进行了预处理，所述预处理包括去酸处理、软化处理、脱灰处理等。
9.进一步的，所述去酸处理的过程具体为：将皮料与水混合，再加入ph调节剂，待皮料的ph升至5-6后取出备用。
10.进一步的，所述ph调节剂具体为溶于水呈碱性的无机盐，选自甲酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠(小苏打)、碳酸钠中的至少一种，优选为甲酸钠和碳酸氢钠的混合物；ph调节剂的加入量相当于初始皮料(酸皮)重量的0.5％-5％。
11.进一步的，所述软化处理的过程具体为：在酸性(ph＝5-6)、34-38℃水浴条件下，将去酸处理过的皮料与制革用软化酶溶液混合进行软化，软化时间控制在30-60min，其中制革用软化酶的加入量相当于初始皮料(酸皮)重量的0.5％-2％。
12.进一步的，所述脱灰处理的过程具体为：向上一步软化处理后的水浴中加入脱灰剂进行脱灰，脱灰时间控制在20-60min；所述脱灰剂具体为无胺脱灰剂，其加入量相当于初始皮料(酸皮)重量的1％-3％。
13.进一步的，步骤(a)中酸性条件的ph具体为2.5-3.0，酸性条件是通过向溶液中添加酸试剂的方式实现。其中酸试剂选自硫酸、甲酸中的至少一种，优选为两者的混合物并且以甲酸为主。
14.进一步的，步骤(a)中的鞣制包括主鞣和复鞣，两次鞣制均采用沸石作为鞣剂。
15.进一步的，所述主鞣的具体过程如下：将预处理好的皮坯加入到含有沸石、制革用加脂剂的酸性溶液中鞣制，接着进行中和、固定处理。
16.进一步的，主鞣时沸石的加入量相当于初始皮料(酸皮)重量的6％-12％，制革用加脂剂的加入量相当于初始皮料(酸皮)重量的1％-5％。中和处理所使用的原料为甲酸钠和单宁，两者总加入量相当于初始皮料(酸皮)重量的0.5％-5％；固定处理所使用的原料为碳酸氢钠，其加入方式为稀释后缓慢添加，每30分钟的加入量相当于初始皮料(酸皮)重量的0.2％-0.8％。
17.进一步的，复鞣前尽快对皮坯进行挤水削匀处理，然后按照主鞣的方法和步骤，在ph＝2.2-3.0的酸性条件下加入相当于削匀后皮重2％-12％的沸石进行复鞣，复鞣完成后进行中和、固定处理。
18.进一步的，步骤(b)中对鞣制好的皮料进行了至少两次防水处理，优选为两次；每次防水处理所使用的防水剂相同或不同，优选为不同。
19.进一步的，第一次防水处理的过程具体如下：向盛有复鞣皮胚的转鼓中加入填充剂，在ph＝6.0-8.0的条件下处理一段时间后加入热水破乳，再加入铝鞣剂进行固定。所述填充剂包括防水型加脂剂和辅助填充剂，所述防水型加脂剂具体为具有突出填充和防水双重效果的阴离子/非离子多元酸酯类化合物，其加入量相当于削匀后皮料质量的5％-15％；所述辅助填充剂选自丙烯酸、蛋白、栲胶中的至少一种，其加入量相当于削匀后皮料质量的5％-50％；所述铝鞣剂具体为铝盐化合物，其加入量相当于削匀后皮料质量的1％-5％。
20.进一步的，第二次防水处理的过程具体如下：在常温水浴条件下，将第一次防水处理完的皮料加入到含纺织防水剂的溶液中进行二次防水处理，取出后干燥、振软、熨平即可。所述纺织防水剂选自无氟环保型防水剂中的至少一种，其加入量相当于该步骤皮料质量的8％-20％。
21.本发明的目的之二在于提供一种按照上述方法制得的无铬防水皮革，该皮革的收缩温度为76-85℃，动态防水次数为6000-10000次。
22.本发明的目的之三在于提供上述无铬防水皮革在制鞋方面的应用。
23.目前皮料的沸石鞣制已有报道，将皮料铬鞣后进行防水改性处理也比较常见，但
是沸石鞣制后再进行防水处理并获得防水性能优异的皮革却不多见。这是因为沸石鞣剂鞣制极大的增加了技术难度，主要原因在于沸石鞣剂的鞣性不如铬鞣，其鞣制效果被大大削弱，对工艺的要求较高，现有的工艺已经不再适用。为了解决这些问题，本发明采取了一系列措施：一是严格控制鞣剂的作用时间并在后期及时固定(如及时挤水削匀复鞣增强鞣性)，从而获得良好的鞣制效果；二是针对后续防水剂的加入及结合技术难点，采用了与沸石成分类似的铝盐(铝鞣剂)对防水剂进行固定，确保防水剂与皮纤维更紧密的结合，彻底解决了非铬鞣革的防水难题。
24.此外本发明选用的沸石鞣剂本身具有一定的鞣性，并不需要进行任何改性处理，在鞣制前已经营造好了酸性(ph在2.5-2.7之间)水浴条件，有利于沸石鞣剂作用于皮纤维并与其结合，进而产生良好的鞣制作用。
25.与现有同类技术相比，本发明的进步效果体现在以下几点：(1)选用硅铝酸盐沸石作为鞣剂，有效避免了传统铬鞣剂对环境造成的污染，杜绝了含铬固体废弃物的产生，也有利于皮革废碎料的综合处置和利用；(2)利用加脂剂和防水剂对鞣制后的皮革进行防水改性处理，赋予其优异的防水性能，增加了皮革的经济价值和应用场景，具有很好的推广应用前景；(3)该方法为沸石鞣等非铬鞣皮革的防水及防水固定问题提供了新的解决思路。
附图说明
26.图1为实施例1制得的成品防水革与未经过防水处理正常鞣制的皮块在不同时间下的防水性能对照图。
具体实施方式
27.为使本领域普通技术人员充分理解本发明的技术方案和有益效果，以下结合具体实施例及附图进行进一步说明。
28.实施例1
29.(1)以国产黄牛酸皮为原料，初始ph在2.5左右，转鼓为整个制革过程的加工设备。首先对黄牛酸皮进行去酸处理：向转鼓中注入适量水，再加入酸皮转动10-20min使其充分伸展，接着分别加入相当于酸皮皮重1％的甲酸钠和小苏打，待皮料的ph由2.5上升到5.2左右后排水，用清水洗涤数次。去酸处理为皮料的后续软化、脱灰提供了合适的酸碱环境，有助于去除纤维间杂质。
30.(2)将步骤(1)得到的皮料与相当于酸皮皮重2％的制革用酸性酶加入到转鼓中，在35℃、ph＝5.2的水浴条件下进行酶软化处理。酶软化时间为60分钟，处理完检查皮胚状态，合格后进行下一步。
31.(3)利用相当于酸皮皮重1％的无胺脱灰剂对皮料进行脱灰处理，确保工厂生产酸皮过程中残留的碱性浸灰化工原料去除干净，为后续材料的渗透和结合做准备，时间控制在60分钟以内。
32.(4)对脱灰软化好的皮胚进行浸酸处理，为主鞣制提供合适的酸碱环境。采用硫酸和甲酸相互配合的方式，并且以甲酸为主，将ph值调整到2.8，为后期鞣剂的渗透提供了良好的水浴条件。
33.(5)采用相当于酸皮皮重8％的硅铝酸盐沸石鞣剂对皮坯进行鞣制，并配合相当于
50％的制革填充用丙烯酸、蛋白、栲胶等材料对纤维进行填充。除此之外，在填充过程中采用相当于挤水削匀后皮重10％的防水型加脂剂对皮胚进行处理，通过热水化开低温渗透、高温固定的方式使防水加脂剂与皮纤维相结合，并通过加入相当于挤水削匀后皮重3％的铝盐进一步固定。
45.(8)对填充后挤水伸展的皮进一步进行防水处理，液比为1，向转鼓中加入纺织用防水剂，其用量相当于防水加脂固定后再次挤水所得皮重的15％。在该水浴环境中转45分钟后，直接真空干燥两次使皮胚的水分大量减少，然后进行挂晾干燥。对挂晾干燥后的皮胚进行振软、高温熨平处理，得到未涂饰的具有良好防水效果的沸石鞣成品革。
46.实施例3
47.(1)本发明所采用的原料皮为国产黄牛酸皮，初始ph在2.5左右。实施例3的工艺流程与实施例1基本相同，部分工艺参数进行了调整。首先对酸皮进行去酸处理，采用相当于酸皮皮重1.2％的甲酸钠和小苏打使其ph上升到5.5，为后续软化、脱灰提供合适的酸碱环境。
48.(2)采用相当于酸皮皮重1.2％的制革用酸性酶对步骤(1)得到的皮料进行软化，软化工艺条件为：36℃水浴，ph＝5.5，软化时间60分钟。完成后对皮胚状态进行检查，合格后进行下一步。
49.(3)采用相当于酸皮皮重2％的无胺脱灰剂对步骤(2)得到的皮料进行脱灰处理，时间控制在30分钟。
50.(4)对脱灰软化好的皮胚进行浸酸处理，为主鞣制提供合适的酸碱环境。采用硫酸和甲酸进行配合，以甲酸为主，将ph值调整到2.7，为后期鞣剂的渗透提供了良好的水浴条件。
51.(5)采用相当于酸皮皮重8％的硅铝酸盐沸石鞣剂进行鞣制，并配合相当于酸皮皮重3％的制革用加脂剂使用，以促进皮纤维间的渗透。鞣制过夜后利用相当于酸皮皮重1.5％的甲酸钠和相当于酸皮皮重0.5％的中和单宁进行中和，通过添加稀释小苏打水溶液缓慢提碱对鞣剂进行固定，其添加量及时间为每30分钟加入酸皮皮重的0.5％。
52.(6)尽快对主鞣后的牛皮进行挤水削匀处理，使皮面更为规整。重复上述鞣制过程，使用甲酸调整ph值至2.7，得到酸性水浴条件，采用相当于挤水削匀皮重10％的沸石鞣剂进一步复鞣，以增强主鞣效果。重复上述步骤(5)进行中和提碱以便固定鞣剂，保证良好的鞣制效果。
53.(7)为提高成革的丰满度、紧实度，视皮胚状况采用相当于挤水削匀后皮重5％-50％的制革填充用丙烯酸、蛋白、栲胶等材料对纤维进行填充。除此之外，在填充过程中采用相当于挤水削匀后皮重15％的防水型加脂剂对皮胚进行处理，通过热水化开低温渗透、高温固定的方式使防水加脂剂与皮纤维相结合，并通过加入相当于挤水削匀后皮重5％的铝盐进一步固定。
54.(8)对填充后挤水伸展的皮进一步进行防水处理，液比为1，向转鼓中加入纺织用防水剂，其用量相当于防水加脂固定后再次挤水所得皮重的8％。在该水浴环境中转90分钟后，直接真空干燥两次使皮胚的水分大量减少，然后挂晾干燥。对挂晾干燥后的皮胚进行振软、高温熨平处理，得到未涂饰的具有良好防水效果的沸石鞣成品革。
55.对比例1
56.本对比例中的原料皮是与实施例1同一批次的国产黄牛酸皮，工艺也可参照实施例1，部分步骤和参数有一些差异，具体如下：
57.(1)对酸皮进行去酸处理，采用相当于酸皮皮重1％的甲酸钠和小苏打使其ph由2.5上升到5.2，为后续软化、脱灰提供合适的酸碱环境。
58.(2)采用相当于酸皮皮重2％的制革用酸性酶对步骤(1)得到的皮料进行软化处理，软化工艺条件为：35℃水浴，ph＝5.2，软化时间60分钟。完成后对皮胚状态进行检查，合格后进行下一步。
59.(3)采用相当于酸皮皮重1％的无胺脱灰剂对步骤(2)得到的皮料进行脱灰处理，时间控制在60分钟。
60.(4)对脱灰软化好的皮胚进行浸酸处理，为主鞣制提供合适的酸碱环境。采用硫酸和甲酸进行配合，以甲酸为主，将ph值调整到2.8，为后期鞣剂的渗透提供了良好的水浴条件。
61.(5)采用相当于酸皮皮重4％的硅铝酸盐沸石鞣剂进行鞣制，不使用加脂剂。鞣制过夜后利用相当于酸皮皮重1％的甲酸钠和相当于酸皮皮重2％的中和单宁进行中和，通过添加稀释小苏打水溶液缓慢提碱对鞣剂进行固定，其添加量及时间为每30分钟加入酸皮皮重的0.5％。
62.(6)主鞣后的牛皮放置两天后进行挤水削匀处理，使皮面更为规整。重复上述鞣制过程，使用甲酸调整ph值至2.8，得到酸性水浴条件，采用相当于挤水削匀皮重2％的沸石鞣剂进一步复鞣，以增强主鞣效果。重复上述步骤(5)对其进行中和提碱以便固定鞣剂，保证良好的鞣制效果。
63.(7)为提高成革的丰满度、紧实度，视皮胚状况采用相当于挤水削匀后皮重5％-50％的制革填充用丙烯酸、蛋白、栲胶等材料对纤维进行填充。除此之外，在填充过程中采用相当于挤水削匀后皮重8％的防水型加脂剂对皮胚进行处理，通过热水化开低温渗透、高温固定的方式使防水加脂剂与皮纤维相结合，并通过加入相当于挤水削匀后皮重2％的铝盐化合物进一步固定。
64.(8)对填充后挤水伸展的皮进一步进行防水处理，液比为1，向转鼓中加入纺织用防水剂，其用量相当于防水加脂固定后再次挤水所得皮重的15％。在该水浴环境中转60分钟后，直接真空干燥两次使皮胚的水分大量减少，然后挂晾干燥。对挂晾干燥后的皮胚进行振软、高温熨平处理，得到未涂饰的成品革。实验发现，该成品革由于鞣剂加入量不足且工艺衔接不够完善，导致鞣制效果弱、退鞣较为明显，革身板硬，不具有很好的手感和丰满度。
65.对比例2
66.本对比例中的原料皮是与实施例2同一批次的国产黄牛酸皮，工艺也可参照实施例2，部分步骤和参数有一些差异，具体如下：
67.(1)首先对酸皮进行去酸处理，采用相当于酸皮皮重1％的甲酸钠和小苏打使皮料的ph从2.5上升到5.5左右，为后续软化、脱灰提供合适的酸碱环境。
68.(2)采用相当于酸皮皮重2％的制革用酸性酶对步骤(1)得到的皮料进行软化，软化工艺条件为：35℃水浴，ph＝5.2，软化时间60分钟。完成后对皮胚状态进行检查，合格后进行下一步。
69.(3)采用相当于酸皮皮重1％的无胺脱灰剂对步骤(2)得到的皮料进行脱灰处理，
时间控制在60分钟。
70.(4)对脱灰软化好的皮胚进行浸酸处理，为主鞣制提供合适的酸碱环境。采用硫酸和甲酸进行配合，以甲酸为主，将ph值调整到2.8，为后期鞣剂的渗透提供了良好的水浴条件。
71.(5)采用相当于酸皮皮重8％的硅铝酸盐沸石鞣剂进行鞣制，并配合酸皮皮重2％的制革用加脂剂使用，以促进皮纤维间的渗透。鞣制过夜后利用相当于酸皮皮重1％的甲酸钠和相当于酸皮皮重2％的中和单宁进行中和，通过添加稀释小苏打水溶液缓慢提碱对鞣剂进行固定，其添加量及时间为每30分钟加入酸皮皮重的0.5％。
72.(6)对主鞣后的牛皮进行挤水削匀处理，使皮面更为规整。重复上述鞣制过程，使用甲酸调整ph值至2.8，得到酸性水浴条件，采用相当于挤水削匀皮重4％的沸石鞣剂进一步复鞣，以增强主鞣效果。重复上述步骤(5)进行中和提碱以便固定鞣剂，保证良好的鞣制效果。
73.(7)为提高成革的丰满度、紧实度，视皮胚状况采用相当于挤水削匀后皮重5％-50％的制革填充用丙烯酸、蛋白、栲胶等材料对纤维进行填充。除此之外，在填充过程中采用相当于挤水削匀后皮重2％的防水型加脂剂对皮胚进行处理，通过热水化开低温渗透、高温固定的方式使防水加脂剂与皮纤维相结合，并通过加入相当于挤水削匀后皮重2％的铝盐化合物进一步固定。
74.(8)对填充后挤水伸展的皮进一步进行防水处理，液比为1，向转鼓中加入纺织用防水剂，其用量相当于防水加脂固定后再次挤水所得皮重的15％。在该水浴环境中转60分钟后，直接真空干燥两次使皮胚的水分大量减少，然后挂晾干燥。对挂晾干燥后的皮胚进行振软、高温熨平处理，得到未涂饰的成品革。实验发现，该成品革由于防水剂等材料添加不足，防水效果差。
75.为充分了解各实施例及对比例制得的无铬防水皮革的性能，分别取样进行了测试，结果发现实施例1-3制得的沸石鞣制防水革的收缩温度分别为83℃、78℃、81℃，动态防水次数分别为9000次、8200次、6700次左右，而对比例1-2中成品革的收缩温度、动态防水次数分别为65℃和77℃、7800次和1400次左右，明显不如实施例1-3。
76.此外我们还以实施例1为例，进行了未做防水处理的皮块与沸石鞣制防水革的防水性能对照试验，其中未做防水处理的皮块的制备方法为：按照实施例1的步骤(1)-(6)正常进行，在填充过程中使用普通的填充剂而不加防水型加脂剂，后续不对其进行纺织防水剂等处理，即步骤(7)完成后直接伸展干燥挂晾，不做步骤(8)的一系列处理和调整，实验结果如图1所示。
77.从图1中可以看出，未作防水处理的皮块不具有防水性，当水滴滴落到皮革上会慢慢渗透，直至完全吸收；而采用本发明方法处理过的皮块具有很好的防水性能，水滴保持稳定状态浮在皮革表面，基本不向下渗透，且水珠保持5min后进行擦拭，可以看到皮面基本保持干燥的状态，无水滴渗透的迹象。

技术特征：

1.利用沸石鞣剂制备防水皮革的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：(a)在酸性条件下，以硅铝酸盐沸石作为鞣剂对皮料进行鞣制；(b)对鞣制好的皮料进行防水改性处理。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述皮料选自黄牛皮、羊皮、猪皮等可鞣制动物皮中的任意一种。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述皮料在鞣制前还进行了预处理，所述预处理包括去酸处理、软化处理、脱灰处理等。4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：所述去酸处理的过程具体为：将皮料与水混合，再加入ph调节剂，待皮料的ph升至5-6后取出备用，其中ph调节剂选自甲酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠中的至少一种，ph调节剂的加入量相当于初始皮料重量的0.5％-5％；所述软化处理的过程具体为：在酸性、34-38℃水浴条件下，将去酸处理过的皮料与制革用软化酶溶液混合进行软化，软化时间控制在30-60min，其中制革用软化酶的加入量相当于初始皮料重量的0.5％-2％；所述脱灰处理的过程具体为：向上一步软化处理后的水浴中加入脱灰剂进行脱灰，脱灰时间控制在20-60min，其中脱灰剂具体为无胺脱灰剂，其加入量相当于初始皮料重量的1％-3％。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(a)中酸性条件的ph具体为2.5-3.0，鞣制包括主鞣和复鞣，两次鞣制均采用沸石作为鞣剂。6.如权利要求5所述的方法，其特征在于所述主鞣的具体过程如下：将预处理好的皮坯加入到含有沸石、制革用加脂剂的酸性溶液中鞣制，接着进行中和、固定处理，其中主鞣时沸石的加入量相当于初始皮料重量的6％-12％，制革用加脂剂的加入量相当于初始皮料重量的1％-5％；中和处理所使用的原料为甲酸钠和单宁，两者总加入量相当于初始皮料重量的0.5％-5％；固定处理所使用的原料为碳酸氢钠，其加入方式为稀释后缓慢添加，每30分钟的加入量相当于初始皮料重量的0.2％-0.8％；复鞣前尽快对皮坯进行挤水削匀处理，然后按照主鞣的方法和步骤，在ph＝2.2-3.0的酸性条件下加入相当于削匀后皮重2％-12％的沸石进行复鞣，复鞣完成后进行中和、固定处理。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(b)中对鞣制好的皮料进行了至少两次防水处理，每次防水处理所使用的防水剂相同或不同。8.如权利要求7所述的方法，其特征在于第一次防水处理的过程具体如下：向盛有复鞣皮胚的转鼓中加入填充剂，在ph＝6.0-8.0的条件下处理一段时间后加入热水破乳，再加入铝鞣剂进行固定；所述填充剂包括防水型加脂剂和辅助填充剂，所述防水型加脂剂具体为阴离子/非离子多元酸酯类化合物，其加入量相当于削匀后皮料质量的5％-15％；所述辅助填充剂选自丙烯酸、蛋白、栲胶中的至少一种，其加入量相当于削匀后皮料质量的5％-50％；所述铝鞣剂具体为铝盐化合物，其加入量相当于削匀后皮料质量的1％-5％；第二次防水处理的过程具体如下：在常温水浴条件下，将第一次防水处理完的皮料加入到含纺织防水剂的溶液中进行二次防水处理，取出后干燥、振软、熨平即可；所述纺织防水剂选自无氟环保型防水剂中的至少一种，其加入量相当于该步骤皮料质量的8％-20％。9.一种无铬防水皮革，其特征在于：该皮革的收缩温度为76-85℃，动态防水次数为6000-10000次。10.权利要求9所述无铬防水皮革在制鞋方面的应用。

技术总结

本发明涉及一种利用沸石鞣剂制备防水皮革的方法及其应用。首先对酸皮进行去酸、软化、脱灰等预处理，然后在酸性条件下以硅铝酸盐沸石作为鞣剂依次进行主鞣和复鞣，并且利用防水型加脂剂、纺织用防水剂进行了防水改性处理，最终得到了不含重金属且防水性能优异的革制品。本发明采用了不含铬的鞣剂，因而在皮革的生产过程中不会产生含铬污水或其废弃物，对环境的影响较小，制得的皮革产品不仅具有较好的丰满度、柔软度而且防水性能突出，能够用作防水鞋面革。水鞋面革。