G01N21/62(2006.01)I G01N1/44(2006.01)I
1.一种变压器油中多种金属元素的同时测定法,其特征在于:
(1)本发明中的变压器油分析样品为采集的油样加温摇匀后定量 称取;
(2)本发明采用红外加热法对定量的变压器油分析样品进行恒温 蒸发和碳化;
(3)本发明采用箱式高温炉对碳化后的样品进行高温灰化;
(4)本发明采用在低温加热条件下用酸溶液对灰化后的样品进行 溶解;
(5)本发明采用稀酸溶液对溶解后的样品进行稀释并定容,制备 成分析溶液;
(6)分析溶液用全谱直读等离子体发射光谱仪准确测定多种金属 元素的含量。
2.根据权利要求1所述的一种变压器油中多种金属元素的同时 测定法,其特征在于所述的变压器油分析样品为采集的油样加温摇匀 后定量称取,即在50-60℃下加热15-20min,取出摇匀,所述的变压 器油分析样品的称量范围控制在10g-20g。
3.根据权利要求1或2所述的一种变压器油中多种金属元素的 同时测定法,其特征在于所述的采用红外加热法对定量的变压器油分 析样品进行恒温蒸发和碳化,红外加热步骤是采用可控温的陶瓷红外 电热板在260℃±10℃的温度下进行,直至完全碳化为止。
4.根据权利要求1或2所述的一种变压器油中多种金属元素的 同时测定法,其特征在于所述的对碳化后的样品进行高温灰化,高温 灰化是从室温缓慢升温到625℃,并在625℃±5℃下保持60分钟。
5.根据权利要求1所述的一种变压器油中多种金属元素的同时 测定法,其特征在于所述的采用在低温加热条件下用酸溶液对灰化后 的样品进行溶解,用酸加热溶解步骤是先加入1∶1的HNO 3 4.5-5.5ml, 再加入1∶1的HCl 13.5-16.5ml,在80-110℃温度下加热溶解至溶 液浓缩至1-3ml。
6.根据权利要求1所述的一种变压器油中多种金属元素的同时 测定法,其特征在于所述的采用稀酸溶液对溶解后的样品进行稀释并 定容,制备成分析溶液,稀释定容是用2%的稀硝酸将溶液定量稀释 至25ml-50ml的容量瓶中。
7.根据权利要求1或2所述的一种变压器油中多种金属元素的 同时测定法,其特征在于所述的分析溶液用全谱直读等离子体发射光 谱仪准确测定多种金属元素的含量。
8.根据权利要求1或2所述的一种变压器油中多种金属元素的 同时测定法,其特征在于所述的变压器油分析样品按照两种情况处 理:第一种情况是如果变压器油是未使用的、洁净的、新的变压器油, 对采集的变压器油可以直接称量即为分析样品,第二种情况是如果变 压器油是使用过的、有杂质的,对采集的变压器油就需要在55±5℃ 的温度下保持10-15分钟,再摇匀称量作为分析样品。
9.根据权利要求1或2所述的一种变压器油中多种金属元素的 同时测定法,其特征在于进行多元素同时测定的全谱直读等离子体发 射光谱仪的条件为:中阶梯光栅,CID电荷注入式检测器,高频发生 器工作功率1150W,ICP频率为27.12MHZ,载气(雾化气)流量 1.0L/min,辅助气流量1.0L/min,等离子气流量1.0L/min,进样量 1.85ml/min,雾化器压力为28psi,蠕动泵转速130Z/min。
一种变压器油中多种金属元素的同时测定法
技术领域
本发明专利涉及一种变压器油中多种金属元素的同时测定法。
技术背景
近几年来,为适应国民经济的发展需要,国家加大了电力工业的 投资,越来越多的大容量机组相继投入运行。随着大电网的建设,电 网的安全对社会的影响也越来越大,而在诸多影响电网安全的因素 中,因为油中过量金属杂质的存在而导致的电力设备运行故障和事 故,近年来在各地不时发生。但对由于油中金属杂质引起的问题还没 有得到充分的认识。有关金属杂质引起故障,以及油中金属杂质的分 析方法的研究也越来越引起国内外广大研究人员的重视。但在目前, 关于变压器油中金属杂质的检测,既没有国家标准方法,也没有相应 的行业分析方法,由此造成了事故分析的低效率和高成本,也无法安 全有效地监督设备的运行。
常规的谱分析结果可显示变压器内是否发生过热和放电的故 障,但无法判断故障究竟发生在什么部位或回路,如果此时增加金属 元素的分析数据,再结合电气指标,就可以准确判断什么材质的部件 发生了问题、发生了哪种故障,大大降低了检修难度、节省检修时间、 节约检修费用。目前,因变压器油中金属元素的过量存在而引起的故 障和事故不断发生,但是变压器油中金属元素的测定却既没有国家标 准,也没有行业标准,这是迫切需要解决的一个严重问题。
第一因为近几年发生多起因变压器油中金属元素的过量存在而 导致大的电力设备运行故障;第二因为目前没有变压器油中金属元素 的标准方法而导致故障处理高成本低效率,直接影响了电网的安全运 行。
发明内容
本发明所解决地技术问题是提供一种变压器油的预处理及定量 测定其中金属元素的方法。
本发明采用如下技术方案:
(1)本发明中的变压器油分析样品为采集的油样加温摇匀后定量 称取;
(2)本发明采用红外加热法对定量的变压器油分析样品进行恒温 蒸发和碳化;
(3)本发明采用箱式高温炉对碳化后的样品进行高温灰化;
(4)本发明采用在低温加热条件下用酸溶液对灰化后的样品进行 溶解;
(5)本发明采用稀酸溶液对溶解后的样品进行稀释并定容,制备 成分析溶液;
(6)分析溶液用全谱直读等离子体发射光谱仪准确测定多种金属 元素的含量。
本发明所述的变压器油分析样品为采集的油样加温摇匀后定量 称取,即在50-60℃下加热15-20min,取出摇匀,所述的变压器油分 析样品的称量范围控制在10g-20g,并准确到0.001g,样品置于干 燥洁净的石英烧杯中。
本发明所述的采用红外加热法对定量的变压器油分析样品进行 恒温蒸发和碳化,红外加热步骤是采用可控温的陶瓷红外电热板在 260℃±10℃的温度下进行,直至完全碳化为止。
本发明所述的对碳化后的样品进行高温灰化,高温灰化是从室温 缓慢升温到625℃,并在625℃±5℃下保持60分钟,即高温灰化是 采用箱式高温炉从室温缓慢升温到625℃,并在625℃±5℃下保持 60分钟,利于彻底灰化。
本发明所述的采用在低温加热条件下用酸溶液对灰化后的样品 进行溶解,用酸加热溶解步骤是先加入1∶1的HNO3 4.5-5.5ml,再加 入1∶1的HCl 13.5-16.5ml,在80-110℃温度下加热溶解至溶液浓 缩至1-3ml,即用酸加热溶解是先加入1∶1的HNO3,再加入1∶1的 HCl(其中HNO3和HCl的加入比例为1∶3),低温加热溶解至溶液余 1-3ml。
本发明所述的采用稀酸溶液对溶解后的样品进行稀释并定容,制 备成分析溶液,稀释定容是用2%的稀硝酸将溶液定量稀释至25ml -50ml的容量瓶中;
本发明所述的分析溶液用全谱直读等离子体发射光谱仪准确测 定多种金属元素的含量。
本发明所述的变压器油分析样品按照两种情况处理:第一种情况 是如果变压器油是未使用的、洁净的、新的变压器油,对采集的变压 器油可以直接称量即为分析样品,第二种情况是如果变压器油是使用 过的、有杂质的,对采集的变压器油就需要在55±5℃的温度下保持 10-15分钟,再摇匀称量作为分析样品。
本发明进行多元素同时测定的全谱直读等离子体发射光谱仪的 条件为:中阶梯光栅,CID电荷注入式检测器,高频发生器工作功率 1150W,ICP频率为27.12MHZ,载气(雾化气)流量1.0L/min,辅助 气流量1.0L/min,等离子气流量1.0L/min,进样量1.85ml/min,雾 化器压力为28psi,蠕动泵转速130Z/min。
本发明所述的稀释定容是用2%的稀硝酸将溶液定量稀释至 25ml-或50ml的容量瓶中。
本发明所述的同时测定多种元素是指在同一次处理的变压器油 样品溶液中,可以同时测定铜、铁、锌、铝、铬、锰、银、镍等元 素。
本发明所述方案中的所有器皿在使用前均用1∶1的HNO3浸泡24 小时,用高纯水清洗、干燥备用。本方案可以最大限度克服实验过程 中的污染,对微量存在的金属元素意义很大。
本发明的积极效果如下:油介质中金属杂质的大量存在,严重影 响设备的绝缘性能,并能够引起过热、油流带电、多点接地、异常放 电等安全事故,进而加速油质劣化,严重影响设备的安全运行。通过 测定油介质中的金属成分,能够掌握油介质的运行变化趋势,如果发 现某一种元素或几种元素的含量增长较快或变化异常,可以及时判断 哪个部件的哪个部位有可能出现异常的磨损、熔蚀、过热还是放电, 再结合谱指标和电气指标,就可以准确判断发生异常的具体部位。
检测油介质中金属杂质的含量,掌握各种元素的变化范围和发展 趋势,不但能够判断新油的质量优劣和设备的运行状态,还有利于及 时采取有针对性的操作,最大限度地保证设备处于安全状态运行。
本发明结合变压器的部件材质以及对运行安全的影响程度,从有 利于故障判断、原因查以及仪器分析等多方面筛选出铜、铁、锌、 铬、锰、银、铝等九种元素。采用国内首创的红外加热法进行样品碳 化、高温灰化、最后用酸溶解的方法进行样品的处理,然后用稀酸溶 液定容,在最佳优化条件下用全谱直读等离子体发射光谱仪完成金属 元素的定量测定,采用美国constand s-21标准混合油进行该方法的精 确度和准确度以及加标回收率的试验,取得满意的结果。本发明方法 测定元素多,准确度高,可以测定不同种类(包括变压器油、润滑油 等)和不同含量范围(ppb至ppm均可)的油介质。元素的准确测定, 能够保证故障的准确定位,能够准确体现油介质中金属的变化趋势, 便于准确分析,及时发现隐患;能够确保设备的安全稳定运行。
本发明方法的研制还克服了直接进样法只能测定油溶性金属、只 能测定小于几个微米的粒子、金属含量小于10ppb不易准确测定等缺 陷;本发明方法用高纯水配制的稀酸溶液定容,不会因为引入大量的 航空煤油作为稀释剂而带入其它杂质。
本发明所采用的加热方法能够保证所加热的变压器油快速均匀 受热,不会发生飞溅,不会引入其它杂质。本发明采用混合酸溶解可 以同时测定油溶性和非油溶性的金属元素,能够测定不同颗粒大小、 不同含量范围的金属元素。采用全谱直读等离子体发射光谱仪可以实 现不同含量的多种金属元素同时测定。
油介质中的非绝缘杂质含量一般比较小,但当发生异常情况时, 其中的金属含量可以增加几百倍,杂质含量的变化幅度很大,能从几 个ppb到几个ppm,而且,油介质中可能存在的杂质元素种类多样。 本发明方法采用电感耦合等离子体发射光谱法,此法灵敏度高,准确 性好,元素之间的干扰少,工作曲线的线性范围宽,可同时测定多种 元素。
灰化酸溶法先将样品加热碳化并高温灰化,再加酸溶解成水溶液 进行光谱仪的测定。灰化酸溶法对样品的适应范围比较广,不论样品 的污染程度严重与否,不论样品中杂质颗粒的大小如何,金属元素的 含量范围也可以很宽(可以通过取样量调节),均可以得到满意的测 定结果。
本发明既适用于新变压器油,也适用于使用过的或正在使用的变 压器油。
具体实施方式
金属元素的种类和颗粒大小不同,呈现在油液中的状态不完全相 同。有些呈现悬浮状态,悬浮于油液中,有些大颗粒、大比重的金属 就会沉淀在油液底部。那么,在50-60℃加热样品既降低了油介质的 粘度,便于称量,也使得其中的杂质均匀。因此,测试取样前,首先 将油样品加热到50-60℃并保持15-20min,然后混匀称取样品。
选择陶瓷红外电热板进行样品的加热,可以保持整个液体的温差 比较小,温度容易控制,加热效率高,对10克样品的加热蒸发大约 需要4-6小时即可。让油样品蒸发至干,既不形成燃烧飞溅也不会引 起过程污染,最后达到快速完全碳化。
实验结果显示,灰化温度在600℃时铅和锰的测定值偏低,625℃ 时各元素的测定值能够满足要求,因此,根据测定结果以及综合多方 面因素,最终选择灰化温度625℃,灰化时间为60分钟。
单一地使用1∶1的HCl或1∶1的HNO3来处理样品,仪器测定 结果的变化幅度比较大,重复性不是很好。后来采用了先加入5ml 1∶ 1的HNO3,再加入15ml 1∶1的HCl,溶解样品的效果很好。不但样 品溶解完全,而且,样品测定的重复性令人满意。另外,通过考察不 同酸度下标准溶液中各元素的发射强度,其中酸度分别为1%、2%、 5%、7%四种情况,实验数据显示:当酸度控制在2%和5%时,各元素 的测定结果比较满意。因此,采用2%的溶液酸度,而且使样品的酸 度和标准溶液的酸度保持一致。
实施例1:将采集到的有代表性的油介质放入恒温烘箱中,在 50-60℃下加热15-20min,取出摇匀。准确称量10.000g或20.000g (按照杂质量含量的大小确定,以保证样品的灰化量适当)样品于 50ml石英烧杯中,放置于陶瓷红外电热板上,打开通风设施,调节 温度至260℃加热样品,直至样品变为黑固体后,再继续加热 30min。然后将石英烧杯小心放置于高温炉中,从室温开始升温到 625℃,并在625℃下保持60min,保证灰化彻底。
灰化后,取出冷却。往石英烧杯中加入5ml 1∶1的HNO3,再加 入15ml 1∶1的HCl,调节电热板温度为100℃加热溶液至1-3ml时, 冷却,用2%的HNO3将样品溶液转移至25ml聚乙烯容量瓶中,定容。
将定容后的溶液按照最佳的仪器参数和实验条件,在全谱直读等 离子体发射光谱仪上进行各种金属元素的测定。各元素的最佳测定谱 线如下表所示。
各元素的最佳测定谱线
实施例2:本发明变压器油分析样品为采集的油样加温摇匀后定 量称取,即在50℃下加热15min,取出摇匀,所述的变压器油分析样 品的称量范围控制在15g;
本发明采用红外加热法对定量的变压器油分析样品进行恒温蒸 发和碳化,红外加热步骤是采用可控温的陶瓷红外电热板在250℃的 温度下进行,直至完全碳化为止;
本发明对碳化后的样品进行高温灰化,高温灰化是从室温缓慢升 温到625℃,并在625℃下保持60分钟;
本发明采用在低温加热条件下用酸溶液对灰化后的样品进行溶 解,用酸加热溶解步骤是先加入1∶1的HNO3 5ml,再加入1∶1的HCl 15ml,在95℃温度下加热溶解至溶液浓缩至3ml;
本发明采用稀酸溶液对溶解后的样品进行稀释并定容,制备成分 析溶液,稀释定容是用2%的稀硝酸将溶液定量稀释至50ml的容量 瓶中;
本发明分析溶液用全谱直读等离子体发射光谱仪准确测定多种 金属元素的含量。
本发明变压器油分析样品按照两种情况处理:第一种情况是如果 变压器油是未使用的、洁净的、新的变压器油,对采集的变压器油可 以直接称量即为分析样品,第二种情况是如果变压器油是使用过的、 有杂质的,对采集的变压器油就需要在55℃下保持10分钟,再摇匀 称量作为分析样品。
本发明进行多元素同时测定的全谱直读等离子体发射光谱仪的 条件为:中阶梯光栅,CID电荷注入式检测器,高频发生器工作功率 1150W,ICP频率为27.12MHZ,载气(雾化气)流量1.0L/min,辅助 气流量1.0L/min,等离子气流量1.0L/min,进样量1.85ml/min,雾 化器压力为28psi,蠕动泵转速130Z/min。
实施例3:本发明变压器油分析样品为采集的油样加温摇匀后定 量称取,即在55℃下加热17min,取出摇匀,所述的变压器油分析样 品的称量范围控制在10g;
本发明采用红外加热法对定量的变压器油分析样品进行恒温蒸 发和碳化,红外加热步骤是采用可控温的陶瓷红外电热板在 260℃±10℃的温度下进行,直至完全碳化为止;
本发明对碳化后的样品进行高温灰化,高温灰化是从室温缓慢升 温到625℃,并在625℃下保持60分钟;
本发明采用在低温加热条件下用酸溶液对灰化后的样品进行溶 解,用酸加热溶解步骤是先加入1∶1的HNO3 5.5ml,再加入1∶1的 HCl 16.5ml,在110℃温度下加热溶解至溶液浓缩至2ml;
本发明采用稀酸溶液对溶解后的样品进行稀释并定容,制备成分 析溶液,稀释定容是用2%的稀硝酸将溶液定量稀释至50ml的容量 瓶中;
本发明分析溶液用全谱直读等离子体发射光谱仪准确测定多种 金属元素的含量。
本发明变压器油分析样品按照两种情况处理:第一种情况是如果 变压器油是未使用的、洁净的、新的变压器油,对采集的变压器油可 以直接称量即为分析样品,第二种情况是如果变压器油是使用过的、 有杂质的,对采集的变压器油就需要在50℃的温度下保持13分钟, 再摇匀称量作为分析样品。
本发明进行多元素同时测定的全谱直读等离子体发射光谱仪的 条件为:中阶梯光栅,CID电荷注入式检测器,高频发生器工作功率 1150W,ICP频率为27.12MHZ,载气(雾化气)流量1.0L/min,辅助 气流量1.0L/min,等离子气流量1.0L/min,进样量1.85ml/min,雾 化器压力为28psi,蠕动泵转速130Z/min。
实施例4:本发明变压器油分析样品为采集的油样加温摇匀后定 量称取,即在60℃下加热20min,取出摇匀,所述的变压器油分析样 品的称量范围控制在20g;
本发明采用红外加热法对定量的变压器油分析样品进行恒温蒸 发和碳化,红外加热步骤是采用可控温的陶瓷红外电热板在270℃的 温度下进行,直至完全碳化为止;
本发明对碳化后的样品进行高温灰化,高温灰化是从室温缓慢升 温到625℃,并在625℃下保持60分钟;
本发明采用在低温加热条件下用酸溶液对灰化后的样品进行溶 解,用酸加热溶解步骤是先加入1∶1的HNO3 4.5ml,再加入1∶1的 HCl 13.5ml,在80℃温度下加热溶解至溶液浓缩至1ml;
本发明采用稀酸溶液对溶解后的样品进行稀释并定容,制备成分 析溶液,稀释定容是用2%的稀硝酸将溶液定量稀释至25ml的容量 瓶中;
本发明分析溶液用全谱直读等离子体发射光谱仪准确测定多种 金属元素的含量。
本发明变压器油分析样品按照两种情况处理:第一种情况是如果 变压器油是未使用的、洁净的、新的变压器油,对采集的变压器油可 以直接称量即为分析样品,第二种情况是如果变压器油是使用过的、 有杂质的,对采集的变压器油就需要在60℃的温度下保持15分钟, 再摇匀称量作为分析样品。
本发明进行多元素同时测定的全谱直读等离子体发射光谱仪的 条件为:中阶梯光栅,CID电荷注入式检测器,高频发生器工作功率 1150W,ICP频率为27.12MHZ,载气(雾化气)流量1.0L/min,辅助 气流量1.0L/min,等离子气流量1.0L/min,进样量1.85ml/min,雾 化器压力为28psi,蠕动泵转速130Z/min。
本文发布于:2024-09-24 00:32:14,感谢您对本站的认可!
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