颜料制剂

颜料制剂

本发明涉及一种无粉尘的均匀的颜料制剂，值得注意的是以颜料 重量计，它包括至少40wt％的一种或多种有效颜料，0.5-50wt％的水 和/或有机溶剂或溶剂混合物，和0.5-59.5wt％的酸值＞90mg KOH/g 的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂。例如这种颜料制剂特别适合作干制 剂例如颗粒。本发明还涉及颜料制剂和颗粒的制备以及它在有印 刷油墨中的应用。

工业方法中，通常颜料并不以干粉末的方式使用，这是由于这种 粉末产生粉尘，这在工作场所安全性方面提高了要求。另外在多种 情况下，当将粉末加入塑料、印刷油墨、工业涂料、底漆体系等中 时，会发现颜料的聚结。即使有可能实现，颜料在各个基体中的均 匀分散通常也是困难的。

取代颜料粉末的是无粉尘的颜料配方或干制剂。它们是

-自由流动粉末，例如DE-C-2603211所述聚合物涂覆的珠光 颜料，

-公知的有低含水量的有的自由流动的粉末，例如 DE-A-4139993所述，

-由于其可流动性而通常被称作浆料的含有相当高水量的有 粉末，

-颗粒形式的颜料配方，其中有机颜料涂覆以树脂混合物，例如 EP0897956A2所述，或

-干制剂，例如作印刷油墨前体的丸粒、颗粒，例如EP0803552A1 所述。

无粉尘的均匀的颜料制剂或由其制备的干制剂如果满足下述一 般条件，将是干粉末或含水粉末的工业替代品：

-流动一致性

-最小的触稠性

-最大地颜料含量。

制剂/浆料或干制剂的组分应当选择以使配方与各个涂料体系的 其他组分非常有效地调和并且易于均匀地分布。下面进行介绍。

除了与涂料体系的其他组分有好的相容性之外，颜料制剂和由其 制备的干制剂还需要有高的涂料体系中的稳定性，即它们必需不易 于相分离，或即使由于低粘度而使相分离是不能完全避免的话，涂 料体系也必需是易于恢复到均匀状态，即沉降的沉淀物必需易于再 搅动。由于小片状颜料的结构易于在相分离时形成“饼”并且难以 再搅动，因此上述要求对于这种小片状颜料尤其重要。基于小片状 基体的颜料由于颜料尺寸和密度会产生加工问题，在这样的情况下 易于沉积，随后可能成饼形成非常薄的沉淀饼。这种饼通常难以再 搅动。这与清漆、涂料和印刷油墨的贮存以及它们的加工特别有关。

为此，特别开发了多种方法以解决涂料组合物中小片状颜料的混 合和加工问题。可以通过加入涂料组合物添加剂而便于进行再搅动， 这些添加剂还可能另外产生颜料可控的絮凝(纸牌屋效应(house of cards effect))、假塑性和/或触变行为，或者空间排斥和/或静电 排斥。然而，这些添加剂可能对涂料的质量产生副作用。尤其是， 有效颜料的亮度和涂料的均匀性可能变差。

另外，再分散剂难以在珠光颜料粉末中均匀稳定的分散，和/或 再分散剂在混合过程中失去了其某些活性。

开发的颜料含量＞30wt％的适用于涂料体系的有效颜料配方通常 远远不能满足上述要求，特别是由于它们有聚结和剪切变稠的趋势。

因此，本发明的目的是提供颜料制剂，尤其是那些配方或浆料形 式的颜料制剂和干制剂，这些制剂可以非常有效地同时用于有溶剂 和无溶剂涂料体系，具有高的稳定性，易于再分散，同时具有与涂 料体系的其他组分高度相容的特征。此外，本发明的颜料制剂也应 适用于制备例如丸粒、颗粒等形式的干制剂。

令人惊奇地发现，该目的可以通过本发明的颜料制剂而实现。

因此，本发明提供一种无粉尘的均匀颜料制剂，它包括

-≥40wt％的一种或多种有效颜料，

-0.5-59.5wt％的酸值＞90mg KOH/g的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树 脂，

-0.5-50wt％的水和/或有机溶剂或溶剂混合物，

-0-10wt％的中和剂，和

-0-10wt％的改性剂。

根据其含水量，本发明的制剂为可流动浆料或含水的自由流动的 粉末。这两种制品都非常适合于制备干制剂，例如颗粒、丸粒、团 块。本发明还同样提供由本发明的颜料配方制备的干制剂。

EP0803552A1以非常普通的方式描述了自由流动的颗粒，它包括 一种珠光颜料和一种粘合剂，例如聚丙烯酸酯。与含有常规聚丙烯 酸酯树脂的颗粒相反，本发明的干制剂/颗粒(包括苯乙烯改性的聚 丙烯酸酯和一种有效颜料，例如珠光颜料)以其高的玻璃化转变温 度为其特点。这一事实确保了由其制备的涂料、清漆、印刷油墨和 复印清漆的抗粘着配方。此外，本发明的颗粒的特征还在于与常规 树脂和添加剂之间极好的相容性。

此外，本发明的产品是无粉尘的，易于自由流动，易于与市售粘 合剂体系混合，并且相容其中。尤其是，该制品与含水的和含溶剂 的体系相容，并且有时相容于无溶剂的印刷油墨以及涂料体系中。 由干制剂例如颗粒制备的涂料和清漆适用于凹版印刷、胶版印刷和 丝网印刷，胶版复印清漆，复印清漆(OPVs)，以及来自工业涂料 和汽车业的多种涂料体系也适用。它们也适用于彩塑料。

以制剂重量计，本发明的颜料制剂含有优选40-98wt％，尤其是 45-95wt％的有效颜料。非常优选的方式是颜料制剂中含有大于 50wt％的有效颜料。每种情况下的百分含量是基于含水的即未干的颜 料制剂。

使用的有效颜料是基于小片状、透明或半透明物质的颜料，包括 例如片状硅酸盐例如云母、合成云母、小片状氧化铁、SiO₂片、TiO₂ 片、石墨片、Fe₂O₃片、Al₂O₃片、玻璃片、全息照相颜料、滑石、丝 云母、高岭土或其他硅酸盐物质，这些物质上以均一层或连续层(多 层颜料)的方式涂覆有下述物质中的一种或它们的混合物：稀土金 属硫化物例如Ce₂S₃，彩或无金属氧化物例如TiO₂，低氧化物钛 (titanium suboxides)，氧氮化钛，Fe₂O₃，Fe₃O₄，SnO₂，Cr₂O₃，ZnO， CuO，NiO和其他金属氧化物。公知的多层颜料例如，德国未审查的 公开说明书DE19746067，DE19707805，DE1907806和DE19638708。 公知的基于云母片的珠光颜料例如，德国专利和专利申请1467468, 1959998,2009566,2214454,2215191,2244298,2313331,2522572, 3137808,3137809,3151343,3151354,3151355,3211602,3235017 和P3842330以及市售的，例如购自Merck KGaA，Darmstadt，FRG. 商标名为Minatec和Iriodin，特别优选的颜料制剂包括TiO₂/ 云母，Fe₂O₃/云母和/或TiO₂/Fe₂O₃云母颜料。例如SiO₂片可以按照 WO93/08237(湿化学涂层)或DE-A19614637(CVD方法)中描述的方 法涂覆。例如，EP0763573A1中描述了Al₂O₃片。例如，一种或多种 稀土金属硫化物涂覆的小片状基质公开在例如DE-A19810317中。

合适的还有金属有效颜料，尤其是为含水体系改性的铝片，例如 Eckart以商标Rotovario Aqua出售的，或Stapa Hydroxal，还有 BASF的Variocrom和Paliocrom颜料，特别是包括那些公开说明 书EP0681009，EP0632110，EP0634458中公开的那些以及LCP(液 晶聚合物)颜料。此外，同样适合的还有本领域技术人员公知的具 有金属层的所有小片状颜料。这种颜料在Flex，BASF，Eckart和 Schlenk公司有售。

本发明的颜料制剂可以包括一种或多种有效颜料。多种情况下， 可以通过使用至少两种不同的有效颜料来达到特殊的彩效果和光 泽效果。优选的颜料制剂包括一种或多种基于云母和/或SiO₂片的有 效颜料。与含量至多10wt％(以颜料制剂重量计)的有机和无机颜料 的混合物也是可以的。

特别是，以分散状态加入一种或多种染料和/或有机颜料产生特 殊的彩效果。也可以加入能够识别制品(产品保护)的物质或颗 粒(示踪剂)。

作为一个必要的组分，本发明的颜料制剂含有酸值＞90mg KOH/g 的苯乙烯改性聚丙烯酸酯树脂，含量为0.5-59.5wt％，优选5-40wt％， 特别是10-30wt％。特别优选的是酸值＞100，特别是＞150的苯乙烯改 性的聚丙烯酸酯树脂。

使用的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯的平均分子量为500- 200,000,优选1000-100,000，特别是1000-50,000。对于其他相 同的性能，低分子量的聚合物是优选的，这是由于它们在涂料体系 中通常具有更小的增稠效果。

苯乙烯改性的聚丙烯酸酯是通过自由基加成聚合，尤其是共聚合 或三元聚合形成的，其中可以加入大比例的饱和和不饱和醇以及其 他官能团物质。尤其是，可以向聚合物骨架中引入聚乙烯和聚丙烯 单元，或烯化氧的混合物，也可以引入烯化氧的酯、烯化氧的胺、 烯化氧的醚和自由的羧基。这种引入对本发明的制品在含水体系中 的相容性特别有利。由此制备的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯的显著特 征在于其光稳定性(抗黄变性)、它们的耐氧化性(储存稳定性)、 它们的耐自燃性和低静电性。

α-甲基苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂是特别适用的。根据本发 明，优选的是适用玻璃化转变温度高于室温的树脂。这消除了干制 剂的板结和缺乏自由流动能力。例如，使用的聚丙烯酸酯树脂的玻 璃化转变温度优选为50-140℃，特别是50-130℃。使用的树脂的 软化点优选为90-150℃，特别是100-120℃。

苯乙烯改性的树脂也可以买到，例如商标为Joncryl(Johnson Polymers)，Carboset(BF Goodrich)或Morton(Morton International)。

如果本发明的颜料制剂中含有0-10wt％，优选0.05-5wt％，特别 是0.01-3wt％的改性剂则更好。为了增加干制剂的强度、相容性和溶 解速率，使用的改性剂优选为聚烯化氧或其衍生物。适用的其他改 性剂是高再搅动性树脂例如松香、马来酸酯树脂、聚氨基甲酸酯树 脂、硝基纤维素和所有已知的纤维素衍生物、聚酯、PVC、磺基聚酯、 聚乙二醇酯和醚，以制剂重量计，含量为0.1-10wt％，优选0.05-5wt％， 特别是0.01-3wt％的乳化剂和表面活性剂。

特别是，也可以加入促进或辅助破碎和溶解颜料颗粒的物质例如 膨松球形颗粒(例如中空珠粒、半球形珠粒)，具有强的溶胀能力 的可溶胀物质，控制破碎以及处理由此脱出的气体的物质，和/或具 有非常高溶解性的物质。

本发明的颜料制剂或由其制备的干制剂优选包括一种或多种中 和剂作为另一种组分。特别合适的中和剂是涂料业中常用的碱，例 如脲、脲衍生物、氨、氨基醇、碱金属氢氧化物、例如KOH或NaOH和胺；对于水溶液中应用的制剂，该碱优选为低分子量的非挥发性 有机胺或其100℃的挥发性低的这种胺。

聚丙烯酸酯的酸值与中和剂一起产生树脂的水溶性。本发明的水 溶性，一方面为了能够使用水性途径而对制备方法重要，另一方面 水溶性是其在含水和水性印刷油墨体系中使用的前提(相容性)。

通常，以颜料制剂的重量计，本发明的颜料制剂含有0-10wt％， 优选1-7wt％，特别是1-5wt％的中和剂。

如果需要，膨松颗粒形式的再分散助剂(例如纤维或球形颗粒) 的加入会防止有效颜料在根据本发明方法处理的过程中彼此沉积达 到空间排斥明显的程度并由此产生强的粘合力。其结果为

1本发明的制剂更稳定，

2由于涂料和清漆体系中通过颜料制剂的方式加入再分散助剂， 有效颜料在涂料和清漆体系中沉淀的更慢，有时会更缓慢得多。

然而，任何情况下，沉淀物不太硬，并且当沉淀物再搅动时不会 产生问题。

再分散剂的使用量优选为颜料制剂的0-5wt％，特别是 0.05-3wt％。本领域技术人员公知的长度为0.1-20μm的所有有机和 无机纤维都可以使用。特别适合的颗粒是所有的合成纤维，例如由 聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚酰胺，纤维素纤维，无机纤维， 优选硅化合物，玻璃纤维，以及特别是改性异氰酸酯和一元胺和二 元胺的缩合产物制成的合成纤维。

这些缩合产物(二脲衍生物和含有氨基甲酸酯基团的氨基脲)公 知为触变剂，它与粘合剂一起加入到涂料和清漆中以提高流挂性和 刷涂性。

如上所述，可以使用的再分散助剂是本领域技术人员公知的所有 那些二脲衍生物和氨基甲酸酯化合物。例如EP0198519，DE1805693.4 和有机涂料：科学和技术，A.Heenriga，P.J.G.Von Hemsbergen， 第201-222页，纽约1983。

具体地说，合适的球形物质是中空玻璃、蜡或乙烯基树脂、尼龙、 硅氧烷、环氧树脂、烯烃树脂和聚苯乙烯制成的聚合物珠粒，以及 无机物质制成的珠粒例如TiO₂，SiO₂，或ZrO₂。优选的是使用中空珠 粒和颗粒尺寸为0.05-150μm的固体珠粒。本发明的颜料制剂中特别 优选的是使用中空玻璃、蜡或聚合物珠粒。

粒径为3-10μm的基于SiO₂的球形颗粒是公知的，例如出售的 高效液相谱用的物质，例如Merck KGaA，Darmstadt，FRG出售的 LiChrospher。这些物质优选以单分散形式使用，也就是具有基本 上均匀的颗粒尺寸。这种基于TiO₂，SiO₂，和ZrO₂的单分散球形颗粒 是公知的。单分散SiO₂可以根据例如DE3616133制备。出售的中空 玻璃珠例如是美国PQ公司生产的商标为Q-CEL的产品，或3M， Frankfurt，FRG生产的Scotchlite。

另外，本发明的颜料制剂还可以含有表面活性物质例如烷基硅 烷，该烷基硅烷还可以含有其他官能团，或者是不饱和或饱和脂肪 酸或含氟表面活性剂。特别优选的是使用通式为(C_nH_2n+1)Si(OC_mH_2m+1)₃的硅烷化合物作表面活性物质，其中n为1-30，m为1-10。合适 的硅烷化合物的实例是正己基癸基三乙氧基硅烷和正辛基癸基三乙 氧基硅烷(分别来自Degussa AG，Frankfurt，FRG的Si116和Si118)，以及对应的氟烷基硅烷。

除了硅烷之外，颜料制剂优选还包括一种表面活性剂或一种脂肪 酸。该表面活性试剂也可以含有硅烷、脂肪酸和/或表面活性剂的混 合物。以制剂重量计，该颜料制剂可以含有0.1-5wt％，优选0.2-3wt％， 特别是0.5-2wt％的表面活性物质。

其他可以使用的表面活性物质是饱和和不饱和脂肪酸例如羊油 酸、羊酯酸、养蜡酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、 亚油酸以及脂肪酸混合物。

以制剂重量计，本发明的颜料制剂含有0.5-50wt％的水和/或有 机溶剂或溶剂混合物，优选1-45wt％，特别是1-40wt％。

本发明的颜料制剂中的溶剂组分必需与酸值＞90mg KOH/g的树 脂合适地匹配。对于制剂，使用的水和所有有机溶剂可以根据使用 的聚丙烯酸酯树脂而定。合适的溶剂的实例有芳族溶剂例如甲苯、 挥发油、二甲苯、烃以及酯、环己烷、呋喃、二噁烷、氯化烃、长 链胺、植物油、单羟基脂肪醇、例如含有2-4个碳原子的醇例如乙 醇、丁醇或异丙醇，或酮例如丙酮或或二元醇醚例如丙 二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚或二元醇例如乙二醇和丙二醇或聚 乙二醇，含有2-6个碳原子的脂肪族三元醇和四元醇例如三羟甲基 乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇和季戊 四醇，和所有来自其他类化合物的其他溶剂，或上述溶剂的混合物。 优选的是使用那些列在Karsten，Lackrohstofftabellen，第9版， 1992中的溶剂。

本发明的颜料制剂是通过下述简单方式制备的：将聚丙烯酸酯树 脂，与水或不与水和/或有机溶剂或溶剂混合物，改性剂，如果需要 还有其他添加剂，同时或相继加入到有效颜料或有效颜料混合物中， 并将得到的混合物在混合容器中轻轻地搅拌。

优选的是，将颜料作为初始加料加入和首先通过搅拌与水和/或 含有聚丙烯酸酯树脂的有机溶剂或溶剂混合物混合或一起浆化，甚 至可以在该阶段加入改性剂；随后，如果需要进一步加入由水和/或 溶剂和添加剂组成的溶液。

在制备过程中或制备之后，还可以向本发明的颜料制剂中加入其 他常用添加剂，其实例为消泡剂、湿润剂、抗沉降剂、均化剂、干 燥剂和触变剂。这些是涂料工业中常用的助剂，其在本发明的颜料 制剂中含量为0-10wt％。在此尤其值得提及的是琥珀酸衍生物，其实 例是Henkel出售的商标为Hydropalat 875的物质。

本发明得到的湿的颜料制剂是具有相对高的有效颜料含量的均 匀粉末，或易于流动的浆料。由于苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂相 当高的相容性，本发明的颜料制剂也与工业中常用的体系完全相容。 区别该制剂的其他特征在于其无粉尘，易于分散和易于再分散，， 因此比常规颜料制剂显著优异。

为了制备干制剂，本发明的颜料制剂通过挤出，或本领域技术人 员公知的其他方法例如压片、压块、成丸粒、造粒、喷雾造粒、流 化床造粒、或挤出的方法压挤形成压实的颗粒形式，然后干燥。该 干燥方法通常在20-150℃，优选60-120℃下进行，并且如果需要， 可以在减压下进行。干制剂例如颗粒的残留含水量不超过5wt％，优 选＜3wt％。以颗粒重量计，该颗粒中颜料含量＞70wt％，优选＞80wt％。 最后，如果需要，干制剂可以分级。由此制备的干颗粒具有好的性 能，该性能对于含水和/或含溶剂制剂的相应性能进一步提高：液体 组分的减少增加了相容性。令人惊奇的是，干颗粒在湿润性上尤其 表现地毫无缺憾。相反，当加入到含水粘合剂或基于极性溶剂(乙 醇、乙酸乙酯、MEK等)的粘合剂中时，颗粒迅速破裂，并立即完全 湿润。干配方的其他优点是提高了的储存稳定性，更容易运输，和 对顾客提高了产品安全性。例如珠粒形式的颗粒非常容易自由流动， 易于量取，并将所有这些性能与完全的无粉尘结合起来。这些颗粒 的体积降低到珠光颜料粉末体积的大约1/3。干制剂的颗粒尺寸为 0.1-150mm，优选0.1-20mm，特别是0.1-2mm。

除了易于与涂料体系相容和与颜料制剂或干制剂中其他组分的 协同作用之外，苯乙烯改性的聚丙烯酸酯的高酸值使该树脂可以同 中和剂一起转变成水溶的形式。因此，干制剂例如颗粒的制备可以 通过含水途径实现，这与使用溶剂相比显著地提高了制备安全性。

再分散助剂的作用确保，即使在修饰剂清漆和涂料体系中，本发 明的颜料制剂也容易搅拌，并且不需要用户配方者的进一步改善。

当加入粘合剂例如加入到印刷油墨中时，即使在颜料制剂中含有 少量的球形颗粒，该干制剂解凝聚作用的改善也是明显的。例如， 即使以干制剂重量计，使用含量为0.5wt％球形颗粒的颗粒，其溶解 速率也显著增加，并且印刷油墨的稳定性也更迅速地达到(粘度/ 调)。

该干制剂是无粉尘的，易于自由流动，可以迅速地混入市售粘合 剂体系中，并在其中相溶。特别是，该制品不但与含水和含溶剂的 印刷油墨和涂料体系相容，而且也与无溶剂的印刷油墨和涂料体系 相容。

作为一种浆料或一种干制剂，本发明的制剂可以用于多种用途 中。它优选用于印刷业的涂料体系中，尤其是复印清漆、胶版复印 清漆、和凹版印刷、胶版印刷和丝网印刷中。特别优选的是，该制 剂或由其制备的干制剂被用作任何所需基体材料上的涂料组合物的 前体，该基体的实例为金属例如铁、钢、铝、铜、青铜、塑料、黄 铜、以及金属箔，还有玻璃、陶瓷和混凝土，以及木头例如家具、 粘土、织物、纸、包装材料例如塑料包装盒、膜或板，或装饰和/或 保护作用的其他材料。

因此，本发明还提供颜料制剂在配方例如涂料、清漆、印刷油墨 和塑料以及汽车涂饰剂、粉末涂料材料和一般的涂料组合物中的应 用。

下面的实施例是为了说明本发明，而绝无限定本发明之意。

实施例1

将679gJoncrylHPD 671树脂溶液(浓度26％的苯乙烯改性 聚丙烯酸酯树脂溶液，由80gAMP 75，176.5g酸值为214且分子量 为17250的JoncrylHPD671和922.5g去离子水组成)在购自 Eirich的R02混合器中与1000g Iriodin123(购自Merck KGaA 颗粒尺寸为5-20μm的TiO₂云母颜料)均匀混合。将湿润的混合物 在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将湿的成粒的混合物在80℃ 100mbar下干燥。将该干燥颗粒首先通过网孔尺寸2mm的筛子，然后 通过网孔尺寸200μm的筛子。

该制品耐磨、尺寸稳定，易于与常用的购自Weilburger Lackfabrik的含水粘合剂Senolith高光泽清漆350081(基于苯乙 烯-丙烯酸酯分散液的胶版复印清漆，含有磺基琥珀酸的钠盐作改 性剂)相容。

实施例2

由69.8g Joncryl682成粒树脂(购自Johnson Polymers的分 子量为1800的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂)、287.4g去离子水、 5.4g浓度25％的氨溶液，37.0gAMP-75(2-氨基-2-甲基-1-丙醇) 和14.0g聚乙二醇2000(改性剂)制成溶液，将该溶液在4桨片混 合器中与586.4g Iriodin100(购自Merck KGaA颗粒尺寸为10- 60μm的TiO₂云母颜料)均匀混合。

将由此制备的制剂在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将该颗 粒在100℃下干燥。为了从所需的部分中分离出粗的部分和细的部 分，将该干燥的颗粒首先通过一粗筛(最大颗粒限定为1.6mm)，然 后粉末和细颗粒在细筛(颗粒尺寸小于0.4mm)下分离出来。由此制 备的颗粒耐磨、尺寸稳定，易于与购自Weilburger Lackfabrik的 含水粘合剂Senolith高光泽清漆350081(基于苯乙烯-丙烯酸酯 分散液的胶版复印清漆，含有磺基琥珀酸的钠盐作改性剂)相容。

实施例3

由69.8g Joncryl682成粒树脂(购自Johnson Polymers的分 子量为1800的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂)、287.4g去离子水、 5.4g浓度25％的氨溶液，37.0gAMP-75(2-氨基-2-甲基-1-丙醇) 和14.0gHydropalat 875(购自Henkel的磺基琥珀酸的钠盐)制成 溶液，将该溶液在4桨片混合器中与586.4g Iriodin100(购自 Merck KGaA颗粒尺寸为10-60μm的TiO₂云母颜料)均匀混合。

将由此制备的制剂在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将该颗 粒在100℃下干燥。

为了从所需的部分中分离出粗的部分和细的部分，将该干燥的颗 粒首先通过一粗筛(最大颗粒限定为1.6mm)，然后粉末和细颗粒在 细筛(颗粒尺寸小于0.4mm)下分离出来。

由此制备的颗粒耐磨、尺寸稳定，易于与购自Weilburger Lackfabrik的Senolith高光泽清漆350081(基于苯乙烯-丙烯酸 酯分散液的胶版复印清漆，含有磺基琥珀酸的钠盐作改性剂)相容。

实施例4

由69.8g Joncryl682成粒树脂(购自Johnson Polymers的分 子量为1800的苯乙烯改性的聚丙烯酸酯树脂)、287.4g去离子水、 5.4g浓度25％的氨溶液，37.0gAMP-75(2-氨基-2-甲基-1-丙醇) 和14.0g聚乙二醇2000(改性剂)制成溶液，将该溶液在4桨片混 合器中与586.4g颗粒尺寸为5-40μm的Fe₂O₃涂覆的SiO₂片(购自 Merck KGaA)均匀混合。

将由此制备的制剂在购自Eirich的TR01造粒板上造粒。将该颗 粒在100℃下干燥。

为了从所需的部分中分离出粗的部分和细的部分，将该干燥的颗 粒首先通过一粗筛(最大颗粒限定为1.6mm)，然后粉末和细颗粒在 细筛(颗粒尺寸小于0.4mm)下分离出来。

由此制备的颗粒耐磨、尺寸稳定，易于与常用的购自Weilburger Lackfabrik的印刷业中的无溶剂含水粘合剂/涂料体系，例如 Senolith高光泽清漆350081相容。

实施例5

将413.6g 16.9％的Joncryl682溶液在购自Eirich的R02混 合器上与586.4g Iriodin100(购自Merck KGaA颗粒尺寸为10- 60μm的TiO₂云母颜料)均匀混合，其中的Joncryl682溶液是由 287.4g水、14.0g聚乙二醇2000、42.2g2-氨基-2-甲基-1-丙醇(75 ％浓度)和69.8g Joncryl682组成。将湿润的混合物在购自Eirich 的TR01造粒板上造粒。将湿的成粒的混合物在80℃100mbar下干燥。 将该干燥颗粒首先通过网孔尺寸2mm的筛子，然后通过网孔尺寸 200μm的筛子。该制品耐磨、尺寸稳定，易于与常用的含水粘合剂/ 清漆体系相容，例如购自Weilburger Lackfabrik的来自印刷业的 Senolith高光泽清漆350081。

对比实施例(EP0803552A1)

含有珠光颜料(Iriodin123)和聚丙烯酸酯(非苯乙烯改性) 的颗粒

将643gNeocryl B817(AMP 75中MMA/EA共聚物在水中的浓度 17.5％的中和溶液，酸值为59，Tg为65℃且平均分子量为20,000， 购自荷兰Waalwijk的Zeneca Resins)在混合器中与1000g Iriodin123(购自Merck KGaA颗粒尺寸为5-20μm的TiO₂云母颜 料)均匀混合。将湿润的混合物在购自Eirich的TR01造粒板上造 粒。将湿的成粒的混合物在80℃100mbar下干燥。将该干燥颗粒首 先通过网孔尺寸2mm的筛子，然后通过网孔尺寸200μm的筛子。

该制品摩擦稳定，尺寸稳定。在与实施例1-6作比较时，在购 自Weilburger Lackfabrik的测试粘合剂Senolith高光泽清漆 350081中分散的更缓慢的多，与酸值＞90的苯乙烯改性的聚丙烯酸 酯树脂不同，在常规含水粘合剂和复印清漆中，它仅仅表现出放慢 溶解。同时，当Neocryl B817固体树脂水解时，观察到的发泡倾向 增加。