TN和STN液晶显示器

TN和STN液晶显示器

本发明涉及有很短的响应时间、良好的陡度和角相关性的TN液晶 显示器和超扭曲液晶显示器(SLCD)，以及涉及在这里使用的本发 明的向列液晶混合物。

前面规定的SLCD是已知的，例如从以下文献中已知：EP 0131216B1；DE3423993A1；EP0098070 A2；M.Schadt and F. Leenhouts，17th Freiburg Congress on Liquid Crystals(8.-10.04.87)； K.Kawasaki et al.，SID87 Digest391(20.6)；M.Schadt and F. Leenhouts，SID87 Digest372(20.1)；K.Katoh et al.，Japanese Journal of Applied Physics，Vol.26，No.11，L1784-L1786(1987)；F. Leenhouts et al.，Appl.Phys.Lett.50(21)，1468(1987)；H.A.Van Sprang and H.G.Koopman，J.Appl.Phys.62(5)，1734(1987)；T.J. Scheffer and J.Nehring，Appl.Phys.Lett.45(10)，1021(1984)；M. Schadt and F.Leenhouts，Appl.Phys.Lett.50(5)，236(1987) and E.P.Raynes，Mol.Cryst.Liq.Cryst.Letters Vol.4(1)，pp.1-8(1986)。 在这里术语SLCD指扭曲角数值在160°至360°之间的任何更高度扭曲 的显示元件，例如Waters等的显示元件(C.M.Waters et al.，Proc. Soc.Inf.Disp(New York)(1985)(3rd Intern.display Conference， Kobe，Japan)、STN-LCDs(DE-A3503259)、SBE-LCDs (T.J.Scheffer and J.Nehring，Appl.Phys.Lett.45(1984)1021)、 OMI-LCDs(M.Schadt and F.Leenhouts，Appl.Phys.Lett.50 (1987)，236，DST-LCDs(EP-A0246842)或BW-STN-LCDs(K. Kawasaki et al.，SID87 Digest391(20.6))。

与标准的TN显示器相比，这类SLCD的特点是，电光特性线有 好得多的徒度，因此有更好的反差值；以及特点是，反差有小得多的 角相关性。特别有意义的是有很短响应时间的SLCD，特别是在相当 低的温度下。为了得到短的响应时间，到目前为止是用有相当高蒸汽 压的单变添加剂来优化液晶混合物的粘度。但是，所达到的响应时间 还不能满足所有应用场合的要求。

为了在SLCD中达到陡斜的电光特性线，液晶混合物应有相当大 的K₃/K₁值和相当小地Δε/ε_⊥值

除了优化反差和响应时间外，这种类型的混合物应有另一些重要的 要求

1.宽的d/p窗

2.高的长期化学稳定性

3.高的电阻

4.低的阈电压的频率相关性

所达到的参数组合仍远远不能满足要求，特别是对于高多重性的 STN(1/400)来说。在某些情况下，这可归因于各种要求以相反的 方式受材料参数的影响。

因此，仍然对具有能满足上述要求的很短的响应时间，同时有宽的 操作温度范围、高的特性线陡度、良好的反差的角相关性和低的阈电 压的TN和STN显示器，特别是对高分辨的显示器(XGA)有很大 的需求。

本发明的目的是提供没有上述缺点或者很小程度上有上述缺点的 液晶显示器，同时它们有很好的响应时间和很好的陡度。

现已发现，这一目的可通过使用由式IB的化合物与式IA的酯类 组合的向列液晶混合物来达到 式中，

R^a为有1-12个碳原子的烷基，其中一个或两个不相邻的CH₂基可被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-取代，

R^b和R^c各自独立为有2-7个碳原子的链烯基，

L为H或F，以及

r为0或1。

在TN或STN混合物中式IA和IB化合物的使用得到

-低的粘度和低的粘度温度相关性；

-在低温下，在显示器中长的使用寿命；

-很低的S→N转变；以及

-很快的响应时间，特别是在低温下。

式IA和IB的化合物在不损害陡度的情况下可大大缩短TN和STN 混合物的响应时间。

特别是，式IB的化合物得到

-大大缩短响应时间，而同时又使陡度增加

-在不损害响应时间的情况下使清亮温度提高。

因此，本发明涉及一种有以下各项的液晶显示器

-两个外板，它们与框架一起构成池，

-存在于池中的正介电各向异性的向列液晶混合物，

-在外板内侧上有排列层的电极层，

-在外板的表面的分子纵轴与外板之间的前倾(pretilt)角为约0°至 30°，以及

-在池中从排列层至排列层液晶混合物的扭曲角在22.5°和600°之 间，

-向列液晶混合物，由以下组分组成：

a)20-90％(重量)由一种或多种其介电各向异性大于+1.5的 化合物组成的液晶组分A；

b)10-65％(重量)由一种或多种其介电各向异性在-1.5至+ 1.5之间的化合物组成的液晶组分B；

c)0-20％(重量)由一种或多种其介电各向异性低于-1.5的 化合物组成的液晶组分C；以及

d)如果需要，有这样数量的旋光性组分D，以致层厚(外板的间 距)和手性向列液晶混合物的天然螺距之间的比值为约0.2至1.3； 其特征在于，组分A含有至少一种式IA的化合物 式中，

R^a为有1-12个碳原子的烷基，其中一个或两个不相邻的CH₂基可被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-取代，

L为H或F，以及

r为0或1，

以及组分B含有至少一种式IB的化合物 式中，R^b和R^c各自独立为有2-7个碳原子的链烯基。

本发明还涉及用于STN和TN显示器，特别是高分辨的STN显示 器的相应的液晶混合物。

优选的式IA化合物特别是子式IA1至IA3：

优选的式IB化合物是这样的化合物，其中R^b和R^c为有2-7个 碳原子的1E-链烯基或3E-链烯基，特别是子式IB1至IB3的化合 物： 式中，R^b1和R^c1各自独立为H、CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇。

特别优选这样的本发明的液晶显示器，其中组分B含至少两种选 自式IB1和/或IB2的化合物，其中R^b1和R^c1各有相同的定义。

组分A优选除含式IA化合物外还含有式II和/或III的化合物 式中，

R为有1-12个碳原子的烷基，其中除了一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-、 特别是有2-7个碳原子的反式链烯基取代之外， 各自独立为 L^1-6各自独立为H或F， Z¹为-COO-、-CH₂CH₂-或-单键， Z²为-CH₂CH₂-、-COO-、-C≡C-或一单键， Q为-CF₂-、-CHF-、-OCF₂-、-OCHF-或一单键， Y为F或Cl， a为1或2，以及 b为0或1。 优选的式II化合物为子式IIa至IId的化合物： 式中，R、L¹、L²和L⁵为如上规定的。

优选的式III的化合物为子式IIIa至IIIt的化合物：

除一种或多种式IA和IB的化合物外，优选的混合物还含有一种、 二种、三种或多种式IIa、IIb、IIc、IId、IIIb、IIId、IIIf、 IIIh、IIIi、IIIm或IIIs的化合物，优选一种或多种式IIIb、IIId 或IIIh的化合物，和一至四种式IA和IB的化合物以及一至三种式IIa 和/或IIb的化合物。

特别优选含有一种或多种式IIIb1化合物的混合物 式中，R^d为如上对R^b规定的。

在这些化合物中，R^d特别优选乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯 基、3E-丁烯基、3E-戊烯基，特别是乙烯基。

可用于本发明的TN液晶显示器和SLCD的式II和III或其子式的 单个化合物，或者其他化合物或为已知的，或可用类似已知化合物的 方法来制备。

在一特别优选的实施方案中，组分A还含有式AI至AV的化合物： 式中，

R为有1-12个碳原子的烷基，其中除了一个或两个不相邻的CH₂基也可被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-取代，特别是有2-7个碳原子的反式链烯基之外， L⁵和L⁶各自独立为H或F， Z³为 -O-CO-或一单键，以及

混合物优选含有5-50％式AI的化合物。优选这样的式AI化合 物，其中Z¹为-CH₂CH₂-、-COO-或一单键，特别是式IIa1、 IIb1和IIb2的化合物：

组分A优选含有一种或多种式IIb1的化合物。

本发明的混合物优选含有一种或多种选自IIe至IIi有高清亮点的 化合物：

在IIe至IIi化合物中，1，4-亚苯基环也可被一个或两个氟原 子从侧面取代。优选的这类化合物为式IIe1、IIe2、IIe3和IIi1的化 合物：

在本发明的混合物中，IIe至IIi化合物的比例优选为2-25％。 优选的液晶混合物含有一种或多种B组化合物，优选10-40％。B 组化合物的特征是＜150毫帕·秒的低回转粘度(γ₁)值以及高的清亮 点(＞120℃)。

除了含一种或多种式IB化合物外，组分B还优选含有一种或多种 选自IV1至IV9的化合物：

式中，R¹和R²为如上对R规定的。

在一特别优选的实施方案中，本发明的混合物含有至少一种式IB 的化合物和至少一种式IV2的化合物。

组分B还含有一种或多种选自式IV10至IV24的化合物：

式中，R¹和R²为如对R规定的，在IV10至IV19、IV23和IV24 中的1，4-亚苯基可各自独立被氟单取代或多取代。

特别优选含有一种或多种下式的化合物的混合物： 式中，R^e为如对R^b规定的，R^e1为有1-4个碳原子的直链烷基。

在这些化合物中，R^e特别优选乙烯基、IE-丙烯基、1-丁烯 基、2E-丁烯基或2E-戊烯基。R^el特别优选甲基、乙基或丙基， 特别是甲基或乙基。

除含有组分IB外，组分B还含有一种或多种选自式IV25至IV30 的化合物： 式中，R¹和R²为如对R规定的，在IV25至IV30中的1，4-亚苯 基也可各自独立地被氟单取代或多取代。

在R^b至R^e定义中的术语“链烯基”指有2-7个碳原子的直链和 支链链烯基，特别是直链基团。特别优选的链烯基为C₂-C₇-1E- 链烯基、C₄-C₇-3E-链烯基、C₅-C₇-4-链烯基、C₆-C₇ -5-链烯基和C₇-6-链烯基，特别是C₂-C₇-1E-链烯基、 C₄-C₇-3E-链烯基和C₅-C₇-4-链烯基。

优选的链烯基的例子为乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E -戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、 3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯 基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。有至多5个碳原子的 基团通常是优选的。

组分B任选含有一种或多种选自式IV31和IV32的化合物： 式中，C_rH_2r+1为有至多9个碳原子的直链烷基。

除了组分A、B和C外，本发明的液晶混合物还含有一种或多种 选自下式的化合物： 式中，R¹和R²为如对R规定的。

优选的液晶混合物含有至少一种选自以下化合物的组分：

式中，Hal为F或Cl，L为H或F，R为如上规定的。

液晶混合物任选含有这样数量的旋光性组分C，以致层厚(外板 的间距)和手性向列液晶混合物的天然螺距之间的比值大于0.2。对于 该组分(一种多重性手性掺杂物)来说，对于熟悉本专业的技术人员 一些可商购，例如壬酸胆甾醇酯，由Merck KGaA，Darmstadt，FRG 的S-811和CB15(BDH，Poole，UK)。掺杂物的选择本身并不 重要。

本发明的液晶混合物优选含有一种或多种选自由式B1I至B1IV的 化合物组成的B1组的化合物： 式中，

R¹和R²各自独立为如对R规定的，

Z为-CH₂CH₂-、-CO-O-、-O-CO-或一单键，以 及

和/或至少一种选自式B1V至B1VII的化合物组成的B2组的化合 物： 式中，

R为如上规定的，

Z⁰为-CH₂CH₂-或一单键，

其中r＝1-9，

X为CN或F，

L¹为H或F，

和/或至少一种选自由式B1VIII、B1IX和B1X的化合物组合的 B3组的化合物： 式中，

R¹和R²各自独立为如R规定的，

Y为F或Cl，以及

在一特别优选的实施方案中，本发明的混合物含有约5至35％、 特别是10至20％二苯乙炔液晶化合物。这样能得到更小的层厚(约5 -6微米)，大大缩短响应时间。特别优选含有一种或多种选自由式 T1至T3的化合物组成的T组化合物的混合物： 式中，各个基团有以下含义 Q²为 t为0或1， L¹、L²、L⁵和L⁶各自独立为H或F， Q为-CF₂-、-CHF-、OCF₂-、-OCHF-或一单键， Y为F或Cl， Z⁰为-CO-O-、-CH₂CH₂-或一单键，以及 R¹和R²各自独立为如对R规定的， R⁷为

X为1-15中的一个整数，以及

X′为F、Cl或OCF₃。

T组化合物的比例优选为5-30％，特别是5-20％。

在本发明的混合物中存在的液晶二苯乙炔化合物依其介电各向异 性值，可根据组分A、B和C的极限值分配给这些组分中的一个。

组分B优选含有一种或多种式X至XIII的化合物： 式中，

R¹和R²各自独立为如对R规定的，R¹优选为有1-4个碳原子 的、特别是有1-2个碳原子的烷基，R²优选为有1-4个碳原子的， 特别是有1-2个碳原子的烷氧基。

B1组化合物的比例优选为10-50％，特别是15-40％。式B1 III和B1IV的化合物是优选的。

特别优选的式B1III化合物是以下子式B1IIIa和B1IIIb的化合 物 式中，

R^3′为CH₃-(CH₂)_o-、CH₃-(CH₂)_o-O-、 CH₃-(CH₂)_p-、反-H-(CH₂)_q-CH＝CH-(CH₂CH₂) b-CH₂O-或反-H-(CH₂)_q-CH＝CH-(CH₂CH₂)_b-、CH₃-(CH₂)_o-O-CH₂，

R^4′为CH₃-(CH₂)_p-，

o为0、1、2、3或4，

q为0、1、2或3，

b为0或1，以及

p为1、2、3或4。

特别优选式B1 IIIa的化合物(其中R^3′为反 -H-(CH₂)_q-CH＝CH-)和式B1 III的化合物(其中基团R^3′或R^4′中的一 个为O-(CH₂)_o-CH₃或CH₂-O-(CH₂)_o-CH₃-。

此外，还优选以下子式的化合物 式中，R^3′和R^4′各自独立为如上规定的。

上述子式中式B1III化合物的比例优选为约5至45％，特别优选 约10至35％。特别优选的式B1IV的化合物是以下子式的化合物 式中，

R^*为CH₃-(CH₂)_o-O-或反 -H-(CH₂)_q-CH＝CH-(CH₂CH₂)_b-CH₂O-，以及

R^2′为CH₃-(CH₂)_p-，其中

o为0、1、2、3或4，

q为0、1、2或3，

b为0或1，以及

p为1、2、3或4。

这些化合物或式BIV化合物的比例优选为约5至40％、特别优选 约10至35％。

在一特别优选的实施方案中，混合物同时含有式B1III和B1IV 的化合物，其中仍可见B1组组分的总比例。

如果式B1I和/或B1III的化合物存在，那么R¹和R²优选各自独 立为有1-7个碳原子的正构烷基或有3-7个碳原子的(反)-正 构链烯基。Z优选为一单键。

此外，优选本发明的混合物含有一种或多种式B1IV的化合物， 其中 为 或 和R²为上述优选含义中的一 个，特别优选有1-7个碳原子的正构烷基。

在所有情况下，仍可见B1组组分的总比例。

B2组化合物的比例优选为约5至45％、特别是5至20％。B1V 至B1VII的比例(优选范围)如下：

B1V：约5至30％、优选约5至15％，

B1VI和B1VII的和：约5至25％、优选约10至20％。

优选的B2组化合物如下：

R¹优选为有1-7个碳原子的正构烷基或有2-7个碳原子的 (反)-正构链烯基。Z⁰优选为一单键。R’优选有上述对R优选的含 义或为氟。L¹优选为氟。X为1-15。

本发明的混合物优选含有一种或多种选自由B1V3、B1VI1和 B1VII1的化合物，其总比例为约5至35％。

在一特别优选的实施方案中，本发明的混合物除B1 V3、B1VI1 和B1VII1(L¹＝F)外，还含有如选自如下的末端氟化的化合物 和/或选自以下的极性杂环化合物

式中，R¹优选为有1-7个碳原子的正构烷基或有3-7个碳原 子的(反)-正构链烯基，a为1或2，b为0或1，X⁰为F、Cl、 CF₃、-OCF₃或-OCHF₂，L和L¹为H或F。

所有末端氟化的化合物的总比例优选为约5至65％、特别是约15 至40％。

B3组化合物的比例优选为约5至30％、特别是约10至20％。 R¹优选为正构烷基或正构烷氧基，在每一情况下都有1-9个碳原子。

但是，使用含有链烯基或链烯氧基的类似化合物也是可能的。式 B1 VIII的化合物是优选的。

本发明的混合物含有式IA和IB的化合物以及优选B1、B2和B3 组中至少一组的化合物。它们优选含有一种或多种B1组的化合物以及 一种或多种B2和/或B3组的化合物。

组分C化合物的比例优选为0至20％，特别是0至10％。

在一特别优选的实施方案中，本发明的混合物优选含有约5至20 ％一种或多种其介电各向异性小于-2的化合物(组分C)。这样的 化合物是已知的，例如2，3-二氰基氢醌的衍生物或含有结构单元 的环己烷衍生物，如在DE-A 3232707或DE-A 3407013中规定 的。

但是，优选含有2，3-二氟-1，4-亚苯基结构单元的化合物， 例如在DE-A 3807801、3807861、3807863、3807864或3807908 中公开的化合物。特别优选含有这一结构单元的二苯乙炔，如在国际 专利申请书PCT/DE 88/00133中公开的，特别是下式的二苯乙炔 式中，R⁵和R⁶各自独立优选为有1-7个碳原子的正构烷基或有3 -7个碳原子的正构链烯基，且Z⁰为-COO-CH₂CH₂-或一单键。

特别优选下式的羧酸苯基环己基酯 组分C含有一种或多种选自V至IX的化合物： 式中，R¹和R²为如对R规定的，b为0或1。

特别是，组分C使特性线的陡度增加。

组分B含有一种或多种选自Xa至XIIa的化合物： 式中，Alkyl和Alkoxy为有1-7个碳原子的直链烷基或烷氧基。

另一些特别优选的实施方案如下：

-组分C包括一种或多种含有1-氰基-反-1，4-环己基或 2，3-二氟-1，4-亚苯基的化合物；

-至少两种式AIII或AV的化合物；

-式AIII和AV的化合物；

-至少一种以下化合物：

式中，Alkyl为有2-7个碳原子的直链烷基或链烯基，L为H或F；

-一种或多种R为反-链烯基或反-链烯氧基的化合物；

-一种或多种选自以下的化合物： 式中，R¹和R²有组分B的化合物给出的优选含义。上述化合物中的 1，4-亚苯基也可被氟取代。在液晶混合物中这些化合物的比例为0 至25％、优选5至15％。

在另一优选的实施方案中，混合物含有

-一种或多种、特别是1、2、3或4种选自式IIIb、IIId、IIIf、 IIIh和IIIi的化合物；

-至少两种选自式IIa1、IIb1和IIb2的化合物；

-一种或多种式B1IV的化合物；

-一种或多种式T1或T2的化合物；

-一种或多种下式的化合物 式中，R为如式III规定的。

在一优选的实施方案中，本发明的液晶介质含有3、4、5或6 种式IA和/或IB的化合物；按整个混合物计，这些化合物的含量通常 为10-60％(重量)、优选15-50％(重量)。

含有其中R^b为H的式IB化合物的介质是特别优选的。

特别是，当用于有高层厚的SLCD和TN显示器时，本发明的混 合物的特点是，有很短的总响应时间(＝t_on+t_off)。

为了在没有干扰的情况下能显示游标移动，短的总响应时间是一重 要的指标，特别是在用于盖板顶(laptops)显示器的SLCD中。

用于本发明的STN和TN元件的液晶混合物在介电上是正的，其 Δε≥1。特别优选这样的液晶混合物，其中Δε≥3，更特别是Δε≥5的液 晶混合物。

本发明的液晶混合物对于阈电压V_10/0/20和回转粘度γ₁具有有利的 数值。如果光程差d·Δn的数值被确定，那么层厚的数值d用光各向 异性Δn来确定。特别是，在相当高的d·Δn值下，有相当高的光各向 异性的数值的本发明液晶混合物的使用通常是优选的，因为可选择相 当小的d值，从而得到更有利的响应时间值。但是，含有相当小的Δn 值的本发明液晶混合物的本发明液晶显示器的特征是，具有有利的响 应时间数值。此外，本发明的液晶混合物的特征是，具有有利的电光 特性线陡度的数值，它们可在高的多重比下操作。此外，本发明的液 晶混合物有高的稳定性和有利的电阻值以及阈电压的频率相关性。本 发明的液晶显示器有宽的操作温度范围和良好的反差角相关性。

本发明液晶显示元件从偏光器、电极基板和电极经表面处理，以致 在每种情况下相邻的液晶分子的优选排列(主轴)通常从一个电极到 下一个电极扭曲160°至720°，这种构造对应于这类显示元件常用的结 构物。在这里术语常用的结构物从广义上得出，也包括TN和STN元 件的所有派生物和改性物，特别是还包括矩阵显示元件以及含有其他 磁体的显示元件。在两个外板处的表面倾角是相同的或不同的。相同 的倾角是优选的。优选的TN显示器的外板表面处的分子纵轴和外板之 间的前倾角为0°至7°、优选0.01°至5°、特别优选0.1°至2°。在STN 显示器中，前倾角为1°至30°、优选1°至12°、特别是3°至8°。

TN混合物在液晶池中的扭曲角在22.5°至170°之间、优选45°至 130°、特别是80°至115°。STN混合物在显示器中从排列层至排列层 的扭曲角在100°至600°之间、优选170°至300°、特别是180°至270°。

可使用的本发明液晶混合物可用本身已知的方法来制备。通常，将 较少数量的所需量组分溶于构成主体的组分中，优选在升温下溶解。 将各组分的溶液在有机溶剂如丙酮、氯仿或甲醇中混合也是可能的， 混合后，例如再用蒸馏法除去溶剂。

电介质也可含有熟悉本专业的技术人员已知的以及在文献中描述 的其他添加剂。例如，可加入0-15％各染料。

以下的实施例用来说明本发明，而不是对本发明的限制。

使用以下缩写：

S-N近晶向列相转变温度

N-I向列各向同性相转变温度， C.P.清亮点， visc.回转粘度(千帕·秒) t_on接通至达到最大反差的90％的时间， t_off断开至达到最大反差的10％的时间， V₉₀/V₁₀陡度， <math> <mrow> <msub> <mi>t</mi> <mi>ave</mi> </msub> <mfrac> <mrow> <msub> <mi>t</mi> <mi>on</mi> </msub> <mo>+</mo> <msub> <mi>t</mi> <mi>off</mi> </msub> </mrow> <mn>2</mn> </mfrac> </mrow> </math> (平均响应时间)，

SLCD以多重方式操作(多重比1∶240、偏置1∶16、操作电压20 -30伏，以致t_on＝t_off)。

上述的和下述的所有温度都以℃表示。百分数为重量百分数。响应 时间和粘度的数值为20℃下的数值。

在本申请书中和以下实施例中，液晶化合物的结构用简称表示，在 下表A和B转变成化学式。所有的基团C_nH_2n+1和C_mH_2m+1为分别有n 和m个碳原子的直链烷基。链烯基有反式结构。在表B中的符号是不 言而喻的。在表A中，只给出原始结构的简写。在各个情况下，原始 结构的简称用短线分开，后跟取代基R¹、R²、L¹、L²和L³的符号： R¹、R²、L¹、                        R²                      L¹L²L³ L²、L³的符号 nm             C_mH_2m+1               C_nH_2n1                   H  H  H nOm            OC_mH_2m+1              C_nH_2n+1                  H  H  H nO.m           C_mH_2m+1               OC_nH_2n+1                 H  H  H n              CN                      C_nH_2n+1                  H  H  H dN.F           CN                      C_nH_2n+1                  H  H  F nF             F                       C_nH_2n+1                  H  H  H nOF            F                       OC_nH_2n+1                 H  H  H nCl            Cl                      C_nH_2n+1                  H  H  H nF.F           F                       C_nH_2n+1                  H  H  F nmF            C_mH_2m+1               C_nH_2n+1                  H  F  H nCF₃          CF₃                   C_nH_2n+1                  H  H  H nOCF₃         OCF₃                  C_nH_2n+1                  H  H  H nOCF₂         OCHF₂                 C_nH_2n+1                  H  H  H nS             NCS                     C_nH_2n+1                  H  H  H rVsN           CN                      C_rH_2r+1-CH＝CH-C_sH_2s-  H  H  H rEsN           CN                      C_rH_2r+1-O-C₂H_2s-       H  H  H nNF            CN                      C_nH_2n+1                  H  F  H nAm            COOC_mH_2m+1            C_nH_2n+1                  H  H  H nF.Cl          Cl                      C_nH_2n+1                  H  H  F n-Vm           -CH＝CH-C_mH_2m+1       C_nH_2n+1                  H  H  H nV-Vm          -CH＝CH-C_mH_2m+1       C_nH_2n+1-CH＝CH-          H  H  H nV-m           -C_mH_2m+1              C_nH_2n+1-CH＝CH-          H  H  H nV-Om          -OC_mH_2m+1             C_nH_2n+1-CH＝CH-          H  H  H                  n                           ＝  nV-N           C_nH_2n+1-CH＝CH-    -CN                           H  H  H  nV-F           C_nH_2n+1-CH＝CH-    F                             H  H  H  nV-F.F         C_nH_2n+1-CH＝CH-    F                             H  H  F  n-2Vm          C_nH_2n+1            C_mH_2m+1-CH＝CH-CH₂CH₂-    H  H  H

TN和STN显示器优选含有由一种或多种表A和B的化合物组成 的液晶混合物。 表A (L¹，L²，L³＝H或F) 表B

以下实施例用来说明本发明，而不是对本发明的限制。上述的和 下述的百分数为重量百分数。所有的温度为摄氏度。m.p.表示熔点， c.p.为清亮点。此外，C为结晶状态，N为向列相，S为近晶相和I 为各向同性相。这些符号之间的数字为转变温度。Δn表示光学各向异 性(589纳米，20℃)，V₁₀表示阈电压，V₉₀/V₁₀表示本发明液晶显 示器的特性线的陡度。除非另加说明，响应时间为接通时间和断开时 间的平均值。 实施例1 STN混合物含有 PCH-3     13.00％    清亮点：    93.5℃ K6        7.00％     Δn：       0.1211 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.4995 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.20伏 CBC-33    4.00％     V₉₀/V₁₀： 1.03 CBC-33F   4.00％     响应时间：  292毫秒 CC-V-V    20.00％ CCP-V-1   14.00％ CCP-V2-1  15.00％ CPP-1V2-2 5.00％ CCG-V-F   9.00％ 实施例2 STN混合物含有 PCH-3     13.00％    清亮点：    114℃ K6        7.00％     Δn：       0.1306 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.4990 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.47伏 CBC-33    4.00％     V₉₀/V₁₀： 1.019 CBC-33F   4.00％     响应时间：  303毫秒 CC-1V-V1  20.00％ CCP-V-1   14.00％ CCP-V2-1  15.00％ CPP-1V2-2 5.00％ CCG-V-F   9.00％ 实施例 STN混合物含有 PCH-3     13.00％    清亮点：    110℃ K6        7.00％     Δn：       0.1259 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.4986 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.33伏 CBC-33    4.00％     V₉₀/V₁₀： 1.041 CBC-33F   4.00％     响应时间：  298毫秒 CC-2V-V2  20.00％ CCP-V-1   14.00％ CCP-V2-1  15.00％ CPP-1V2-2 5.00％ CCG-V-F   9.00％ 实施例4 STN混合物含有 PCH-3     13.00％    清亮点      99℃ K6        7.00％     Δn：       0.1230 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.4181 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.39伏 CBC-33    4.00％     V₉₀/V₁₀： 1.026 CBC-33F   4.00％     响应时间：  254毫秒 CC-V-V1   29.00％ CCP-V-1   14.00％ CCP-V2-1  15.00％ CPP-1V2-2 5.00％ 实施例5 STN混合物含有 PCH-3     15.00％    清亮点：    94℃ K6        8.00％     Δn：       0.1254 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.4958 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.26伏 CC-2V-V2  30.00％    V_90/V₁₀： 1.051 CCP-V-1   15.00％    响应时间：  230毫秒 CCP-V2-1  14.00％ CPP-1V2-2 5.00％ CPTP-302  4.00％ 实施例6 STN混合物含有 PCH-3     12.00％    清亮点：    95.5℃ K6        10.00％    Δn：       0.1259 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.4991 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.28伏 CBC-33    4.00％     V₉₀/V₁₀： 1.025 CBC-33F   4.00％     响应时间：  244毫秒 CC-V-V1   29.00％ CCP-V-1   12.00％ CCP-V2-1  15.00％ CCP-1V2-2 4.00％ 实施例7 STN混合物含有 PCH-3     13.00％    清亮点：    108.5℃ K6        7.00％     Δn：       0.1258 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.4991 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.35伏 CBC-33    4.00％     V₉₀/V₁₀： 1.038 CBC-33F   4.00％     响应时间：  294毫秒 CC-V2-V2  20.00％ CCP-V-1   14.00％ CCP-V2-1  15.00％ CPP-1V2-2 5.00％ CCG-V-F   9.00％ 实施例8 STN混合物含有 PCH-3     11.00％    清亮点：    100℃ K6        9.00％     Δn：       0.1287 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.5006 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.31伏 CBC-33    3.00％     V₉₀/V₁₀： 1.029 CBC-33F   3.00％     响应时间：  245毫秒 CC-V-V1   20.00％ CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ CPP-1V2-2 10.00％ CC-5-V    4.00％ 实施例9 STN混合物含有 PCH-3     11.00％    清亮点：    99℃ K6        9.00％     Δn：       0.1267 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.5005 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.29伏 CBC-33    3.00％     V₉₀/V₁₀： 1.042 CBC-33F   3.00％     响应时间：  254毫秒 CC-2V-V2  10.00％ CC-V-V    10.00％ CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ CPP-1V2-2 10.00％ CC-5-V    4.00％ 实施例10 STN混合物含有 PCH-3     11.00％    清亮点：    101℃ K6        9.00％     Δn：       0.1303 ME2N.F    3.00％     n_o：       1.5001 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.38伏 CBC-33    3.00％     V₉₀/V₁₀： 1.035 CBC-33F   3.00％     响应时间：  230毫秒 CC-1V-V1  10.00％ CC-V-V    10.00％ CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ CPP-1V2-2 10.00％ CC-5-V    4.00％ 实施例11 STN混合物含有 PCH-3     10.00％    清亮点：    101℃ K6        8.00％     Δn：       0.1306 ME2N.F    4.00％     n_o：       1.4994 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.28伏 CBC-33    3.00％     V₉₀/V₁₀： 1.034 CBC-33F   4.00％     响应时间：  230毫秒 CC-2V-V2  10.00％ CC-V-V    16.00％ CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ CPTP-303  4.00％ CPTP-302  4.00％ 实施例12 STN混合物含有 PCH-3     10.00％    清亮点：    96℃ K6        10.00％    Δn：       0.1381 ME2N.F    4.00％     n_o：       1.5015 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    4.00％     V₁₀：      2.17伏 CBC-33    3.00％     V₉₀/V₁₀： 1.044 CBC-33F   4.00％     响应时间：  195毫秒 CC-2V-V2  10.00％ CC-V-V    13.00％ CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ CPTP-303  5.00％ PTP-102   4.00％ 实施例13 STN混合物含有 PCH-3     10.00％    清亮点：    102℃ K6        7.50％     Δn：       0.1315 ME2N.F    4.00％      n_o：      1.4985 ME3N.F    2.00％      扭曲：     240℃ ME4N.F    4.00％      V₁₀：     2.37伏 CBC-33    3.00％      V₉₀/V₁₀：1.028 CBC-33F   3.50％      响应时间： 235毫秒 CC-1V-V1  10.00％ CC-V-V    17.00％ CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ CPTP-303  4.00％ CPTP-302  4.00％ 实施例14 STN混合物含有 PCH-3     11.00％    清亮点：    99℃ K6        10.00％    Δn：       0.1408 ME2N.F    4.00％     n_o：       1.5016 ME3N.F    2.00％     扭曲：      240° ME4N.F    3.00％     V₁₀：      2.30伏 CBC-33    4.00％     V₉₀/V₁₀： 1.033 CBC-33F   3.00％     响应时间：  197毫秒 CC-1V-V1  10.00％ CC-V-V    13.00％ CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ CPTP-303  5.00％ PTP-102   4.00％ 实施例15 STN混合物含有 PCH-3     15.00％    清亮点：    99℃ ME2N.F    2.00％     Δn：       0.1449 ME3N.F    3.00％     扭曲：      240° ME4N.F    7.00％     V₁₀：      2.29伏 CC-5-V    12.00％    V₉₀/V₁₀： 1.041 CC-1V-V1  10.00％    响应时间：  203毫秒 CCP-V-1   15.00％ CCP-V2-1  16.00％ PTP-102   5.00％ PTP-201   5.00％ CPTP-301  5.00％ CPTP-303  5.00％