制备二氢二氰基硼酸盐的方法

制备二氢二氰基硼酸盐的方法

本发明涉及一种通过碱金属四氢硼酸盐或三氢氰基硼酸盐与三烷 基甲硅烷基的反应和其进一步在复分解反应中的反应而制备具 有二氢二氰基硼酸根阴离子的碱金属盐的方法。

锂[BH₂(CN)₂]的合成例如由B.等人，Journal of  Organometallic Chemistry，1983，255，17-28已知，其中低聚的 1／n(BH₂CN)_n与LiCN*CH₃CN在二甲基硫醚中反应。

钠[BH₂(CN)₂]的合成例如由B.F.Spielvogel等人，Inorg.Chem. 1984，23，3262-3265中已知，其中苯胺与BH₂CN的络合物与 反应。四氢呋喃被描述作为溶剂。P.G.Egan等人，Inorg.Chem.1984， 23，2203-2204也描述了基于Spielvogel等的论文的二噁烷络合物 Na[BH₂(CN)₂]*0.65(二噁烷)的合成，其中使用不同的工作变体。

M.K.Das等人，Bull.Chem.Soc.Jpn.，1990，63，1281-1283 报道了由P.G.Egan等人的方法制备的二噁烷络合物 Na[BH₂(CN)₂]*0.65(二噁烷)与胺盐酸盐或膦盐酸盐的反应。一般而 言，这里形成复分解产物，即季铵或鏻二氰基二氢硼酸盐，例如丙基 铵二氰基二氢硼酸盐、双(异丙基)铵二氰基二氢硼酸盐、三丙基铵 二氰基二氢硼酸盐、二氰基二氢硼酸仲丁基铵、二氰基二氢硼酸二丁 基铵、二氰基二氢硼酸双(异丁基)铵、二氰基二氢硼酸三苯基鏻、 二氰基二氢硼酸二乙基铵或二氰基二氢硼酸三乙基铵。具有有机阳离 子和二氰基二氢硼酸根阴离子的化合物例如由Zhang Y.和Shreeve  J.M.，Angew.Chem.2011，123，965-967中已知，其中所述化合物 通过与Ag[BH₂(CN)₂]的阴离子交换制备。没有描述这种二氰基二氢硼 酸银的合成。

然而，还存在着对制备这类令人感兴趣的具有二氰基二氢硼酸根 阴离子的盐，特别是碱金属盐、铵盐或四烷基铵盐的经济的替代合成 方法的需求。

因此，本发明的目的是开发一种替代制备方法，其以良好的收率 得到所需的盐并且该过程中以容易获得的起始原料开始。

令人惊讶地已经发现，碱金属四氢硼酸盐或碱金属氰基三氢硼酸 盐是用于合成所需二氰基二氢硼酸盐的优异的起始原料，其易于得到 或者可商购获得。

因此，本发明涉及一种通过式II或式III的盐与三烷基甲硅烷基 的反应制备式I的盐的方法，

Me⁺[BH₂(CN)₂]^-    I，

其中Me⁺是锂、钾、钠、铯或铷阳离子，

Me⁺[BH₄]^-    II，

Me⁺[BH₃(CN)]^-    III，

其中

Me⁺具有上述的含义，

其中所述三烷基甲硅烷基的烷基在每种情况下彼此独立地 表示具有1至4个C原子的直链或支链的烷基。

根据本发明的方法是令人惊讶的，因为二B₂H₆与三烷基甲硅 烷基的类似的反应仅仅得到络合物(CH₃)₃SiCN*BH₃，其热分解 成气态的(CH₃)₃SiH和以聚合物形式的固体BH₂CN(E.C.Evers等，J. of American Chemical Society，81，1959，4493-4496)。

根据本发明的方法也可以用于合成二氰基二氢硼酸铵或二氰基二 氢硼酸四烷基铵，其中四烷基铵阳离子的烷基在每种情况下彼此独立 地表示具有1至12个C原子的直链或支链的烷基。优选的四烷基铵阳 离子是四甲基铵、四乙基铵或四丁基铵阳离子。

具有1至4个C原子的直链或同义地线性或支链的烷基例如是甲 基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。具有1至12 个C原子的直链或支链的烷基包括具有1至4个C原子的直链或支链 的烷基的实施方式，并且例如正戊基、正己基、正庚基、正辛基、乙 基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。

三烷基甲硅烷基的烷基可以相同或不同。烷基优选是相同 的。因此，三烷基甲硅烷基的例子是三甲基甲硅烷基， 三乙基甲硅烷基，三异丙基甲硅烷基，三丙基甲硅烷基 或三丁基甲硅烷基。特别优选使用三甲基甲硅烷基氰化 物，其是市售的或者也可以原位制备。

式II或III的化合物是市售可得的或可通过已知的合成方法获 得。式III的氰基三氢硼酸盐例如根据wittig等，Liebigs Ann.Chem. 1951，573，195，通过例如硼氢化锂与氢氰酸在二乙醚中反应形成氢 气来制备。R.C.wade等，Inorganic Chemistry，9(9)，1970， 2146-2150描述了通过硼氢化钠与氢氰酸在THF中反应合成三氢氰基 硼酸钠。DE2028569A(1971)和US3697232A(1972)描述了如上所 述的式(III)的化合物的合成，其中以溶剂化的形式通过金属四氢硼 酸盐Me[BH₄]与HCN在无水有机溶剂中的反应。

R.O.Hutchins等，J.of American Chemical Society，95(18)， 1973，6131-6133描述了通过阴离子交换合成三氢氰基硼酸四丁基铵， 其中四丁基硫酸氢铵与三氢氰基硼酸钠反应。三氢氰基硼酸四丁基铵 是熔点为144-145℃的固体。

优选使用式II或III的化合物，其中Me⁺是锂、钠或钾阳离子， 特别优选钠或钾阳离子，非常特别优选钠阳离子。

因此，非常特别优选的用于合成式I化合物的如上所述的式II 或III的化合物应选自四氢硼酸钠(或同义地硼氢化钠)或三氢氰基 硼酸钠。

在根据本发明的方法中特别优选采用如上所述的式II的化合物， 或优选的式II的化合物。

如上所述的根据本发明的式I化合物的制备优选在10℃和200℃ 之间、特别是在15℃和150℃之间、特别优选在100℃至150℃的温度 下进行。

如上所述的式II或式III的化合物与三烷基甲硅烷基的反 应可以在没有保护气氛的情况下进行。但是，反应优选在干燥的空气 中或在惰性气氛中进行。

如上所述的式II或式III的化合物与三烷基甲硅烷基的反 应优选在没有溶剂的情况下进行。然而，反应可以在有机溶剂的存在 下，例如在腈类或醚类的存在下进行。优选的腈是乙腈。优选的醚是 四氢呋喃、二乙基醚或二甲氧基乙烷。

在另一个实施方式中，如上所述，使用的三烷基甲硅烷基 在与式II或III的化合物反应前，在碱金属碘化物或氟化物和任选地 碘的存在下，由碱金属和三烷基甲硅烷基氯化物原位制备。在 这里优选使用和碘化钠或和碘化钾，其中优选以基于1 mol／1的碱金属和三烷基甲硅烷基氯化物计0.1mol／1的摩尔 量添加碱金属碘化物。在一般情况下，该制备方法基于M.T.Reetz，I. Chatziiosifidis，Synthesis，1982，p.330；J.K.Rasmussen，S. M.Heilmann和L.R.Krepski，The Chemistry of  Cyanotrimethylsilane in G.L.Larson(Ed.)″Advances in Silicon  Chemistry″，Vol.1，p.65-187，JAI Press Inc.，1991或者WO 2008／102661A1的描述。

因此，本发明还涉及一种如上所述的用于制备式I的化合物的方 法，其特征在于所述三烷基甲硅烷基是在与式II或式III的化 合物反应前，在碱金属碘化物和任选地碘的存在下由碱金属和 三烷基甲硅烷基氯化物原位制备的。

当进行根据本发明的如上所述的式I化合物的制备时，可以纯化 从反应得到的化合物，并作为分离的、纯的化合物用于盐交换 (umsalzungs-)反应或复分解反应中，优选是与如下所述的式IV的 化合物反应。

然而，在进一步的实施方式中，有利的是不将式I的化合物处理 得到纯的物质，而仅仅分离出在有机溶剂中不溶或者挥发性的副产物， 例如三烷基硅烷或过量的三甲基甲硅烷基，并且式I的化合物 不经进一步纯化得到纯的物质而与如下所述的式IV化合物反应。

同样地，本发明进一步涉及一种如上面详细描述的方法，其中在 随后的反应中，式I的化合物与式IV的化合物反应

KtA    IV

其中

Kt具有有机阳离子或金属阳离子的含义，其中所述阳离子Kt不 对应于在式I的化合物中采用的阳离子Me⁺，并且

阴离子A表示

F^-、Cl^-、Br^-、I^-、OH^-、[HF₂]^-、[CN]^-、[SCN]^-、[R₁COO]^-、[R₁OC(O)O]^-、 [R₁SO₃]^-、[R₂COO]^-、[R₂SO₃]^-、[R₁OSO₃]^-、[PF₆]^-、[BF₄]^-、[HSO₄]^1-、[NO₃]^-、 [(R₂)₂P(O)O]^-、[R₂P(O)O₂]^2-、[(R₁O)₂P(O)O]^-、[(R₁O)P(O)O₂]^2-、 [(R₁O)R₁P(O)O]^-、甲苯磺酸根、丙二酸根，其可以被具有1至4个C 原子的直链或支链烷基取代，[HOCO₂]^-或者[CO₃]^2-，其中R₁在每种情 况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的直链或支链的烷基，并且 R₂在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的直链或支链的 全氟化的烷基，并且在所述盐KtA的式中要考虑到电中性。

具有1至4个C原子的全氟化直链或支链的烷基例如是三氟甲基、 五氟乙基、正七氟丙基、异七氟丙基、正九氟丁基、仲九氟丁基或叔 九氟丁基。R₂类似地定义具有1至12个C原子的直链或支链的全氟化 烷基，包括上述全氟烷基并且例如是全氟正己基、全氟正庚基、全氟 正辛基、全氟乙基己基、全氟正壬基、全氟正癸基、全氟正十一烷基 或全氟正十二烷基。

R₂特别优选为三氟甲基、五氟乙基或九氟丁基，非常特别优选三 氟甲基或五氟乙基。

R₁特别优选甲基、乙基、正丁基、正己基或者正辛基，非常特别 优选甲基或乙基。

取代的丙二酸酯是例如化合物——甲基或乙基丙二酸酯。

式IV的阴离子A优选是OH^-、Cl^-、Br^-、I^-、[CH₃SO₃]^-、[CH₃OSO₃]^-、 [CF₃COO]^-、[CF₃SO₃]^-、[(C₂F₅)₂P(O)O]^-或者[CO₃]^2-，特别优选OH^-、Cl^-、 Br^-、[CH₃OSO₃]^-、[CF₃SO₃]^-、[CH₃SO₃]^-或者[(C₂F₅)₂P(O)O]^-。

Kt的有机阳离子选自例如铵阳离子、锍阳离子、氧鎓阳离子，鏻 阳离子，脲鎓(Uronium-)阳离子，硫脲鎓(Thiouronium-)阳离子， 胍鎓阳离子或杂环阳离子，如下特别是由式(1)至(8)表示的那些， 或三苯甲基鎓(Tritylium)。

Kt特别优选是

式[(R°)₃O]⁺(1)的氧鎓阳离子

或者式[(R°)₃S]⁺(2)的锍阳离子，

其中R°在每种情况下彼此独立地表示具有1-8个C原子的直链或 支链的烷基，未取代的苯基，被R^1*、OR′、N(R′)₂、CN或卤素取代的苯 基，或者仅限于式(2)的锍阳离子地为(R″′)₂N-，

其中R′在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或 全氟化的直链或支链的C₁-至C₁₈-烷基，饱和的C₃-至C₇-环烷基，未取 代的或取代的苯基，R^1*在每种情况下彼此独立地表示未氟化的、部分 氟化或全氟化的直链或支链的C₁-至C₁₈-烷基，饱和的C₃-至C₇-环烷基， 未取代的或取代的苯基，和R″′在每种情况下彼此独立地表示具有1 至6个C原子的直链或支链的烷基，

或者式(3)的铵阳离子，

[NR₄]⁺    (3)，

其中

R在每种情况下彼此独立地表示

H、OR′、N(R′)₂，其条件是在式(3)中最多一个取代基R是OR′或 者N(R′)₂，

具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，

具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，

具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，

具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基，其可 被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，

其中一个或两个取代基R可以完全被卤素取代，特别是-F和／或 -Cl，或其中一个或多个取代基R可以部分地被卤素，特别是-F和／或 -Cl，和／或被-OH、-OR′、-CN、-N(R′)₂、-C(O)OH、-C(O)OR′、-C(O)R′、 -C(O)N(R′)₂、-SO₂N(R′)₂、-C(O)X、-SO₂OH、-SO₂X、-NO₂、-SR′、-S(O)R′、 -SO₂R′取代，

并且其中R的-个或两个不相邻的并且不位于α-位的碳原子可 以被选自以下的原子和／或原子团代替：-O-、-S-、-S(O)-、-SO₂-、 -SO₂O-、-C(O)-、-C(O)O-、-N⁺(R′₂)-、-P(O)R′O-、-C(O)NR′-、-SO₂NR′-、 -OP(O)R′O-、-P(O)(N(R′)₂)NR′-、-P(R′)₂＝N-或者-P(O)R′-，其中R′ 在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直 链或支链的C₁-至C₁₈-烷基，饱和的C₃-至C₇-环烷基，未取代的或取代 的苯基，并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素。

或者式(4)的鏻阳离子，

[P(R²)₄]⁺    (4)，

其中

R²在每种情况下彼此独立地表示

H、OR′或者N(R′)₂，

表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，

表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基， 其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，

其中一个或两个取代基R²可以完全被卤素取代，特别是-F和／或 -Cl，或其中一个或多个取代基R²可以部分地被卤素、特别是-F和／ 或-Cl和／或被-OH、-OR′、-CN、-N(R′)₂、-C(O)OH、-C(O)OR′、-C(O)R′、 -C(O)N(R′)₂、-SO₂N(R′)₂、-C(O)X、-SO₂OH、-SO₂X、-NO₂、-SR′、-S(O)R′、 -SO₂R′取代，

并且其中R²的一个或两个不相邻的并且不位于α-位的碳原子可 以被选自以下的原子和／或原子团代替：-O-、-S-、-S(O)-、-SO₂-、 -SO₂O--、-C(O)-、-C(O)O-、-N⁺(R′₂)-、-P(O)R′O-、-C(O)NR′-、-SO₂NR′-、 -OP(O)R′O-、-P(O)(N(R′)₂)NR′-、-P(R′)₂=N-或者-P(O)R′-，其中R′ 在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直 链或支链的C₁-至C₁₈-烷基，饱和的C₃-至C₇-环烷基，未取代的或取代 的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素，

或者式(5)的脲鎓阳离子，

[C(NR³R⁴)(OR⁵)(NR⁶R⁷)]⁺    (5)

或者Kt是式(6)的硫脲鎓阳离子，

[C(NR³R⁴)(SR⁵)(NR⁶R⁷)]⁺    (6)

其中

R³至R⁷各自彼此独立地表示

H，其中对于R⁷不包括H，

表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，

表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基， 其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，

其中取代基R³至R⁷的一个或两个可以完全地被卤素、特别是-F 和／或-Cl取代，并且取代基R³至R⁷的一个或多个可以部分地被卤素、 特别是-F和／或-Cl，和／或被-OH、-OR′、-N(R′)₂、-CN、-C(O)OH、 -C(O)OR′、-C(O)R′、-C(O)N(R′)₂、-SO₂N(R′)₂、-C(O)X、-SO₂OH、-SO₂X、 -SR′、-S(O)R′、-SO₂R′、-NO₂取代，并且其中R³至R⁷的一个或两个不 相邻的并且不位于α-位的碳原子可以被选自以下的原子和／或原子团 代替：-O-、-S-、-S(O)-、-SO₂--、-SO₂O-、-C(O)-、-C(O)O-、 -N⁺(R′₂)-、-P(O)R′O-、-C(O)NR′-、-SO₂NR′-、 -OP(O)R′O-、-P(O)(N(R′)₂)NR′-、-P(R′)₂=N-或者-P(O)R′-，其中R′ 在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直 链或支链的C₁-至C₁₈-烷基，饱和的C₃-至C7-环烷基，未取代的或取代 的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素，

或者式(7)的胍鎓阳离子，

[C(NR⁸R⁹)(NR¹⁰R¹¹)(NR¹²R¹³)]⁺    (7)

其中

R⁸到R¹³各自彼此独立地表示

H、-CN、N(R′)₂、-OR′，

表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，

表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基， 其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，

其中一个或两个取代基R⁸到R¹³可以完全地被卤素取代，特别是-F 和／或-Cl，并且其中取代基R⁸到R¹³的一个或多个可以部分地被卤素、 特别是-F和／或-Cl和／或被-OH、-OR′、-N(R′)₂、-CN、-C(O)OH、 -C(O)OR′、-C(O)R′、-C(O)N(R′)₂、-SO₂N(R′)₂、-C(O)X、-SO₂OH、-SO₂X、 -SR′、-S(O)R′、-SO₂R′-NO₂取代，并且其中R⁸到R¹³的一个或两个 不相邻的并且不位于α-位的碳原子可以被选自以下的原子和／或原子 团代替：-O-、-S-、-S(O)-、-SO₂-、-SO₂O-、-C(O)-、-C(O)O-、 -N⁺(R′₂)-、-P(O)R′O-、-C(O)NR′-、-SO₂NR′-、 -OP(O)R′O-、-P(O)(N(R′)₂)NR′-、-P(R′)₂=N-或者-P(O)R′-，其中R′ 在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、部分氟化或全氟化的直 链或支链的C₁-至C₁₈-烷基，饱和的C₃-至C₇-环烷基，未取代的或取代 的苯基并且X在每种情况下彼此独立地表示卤素，

或者式(8)的杂环阳离子，

[HetN]^z+    (8)

其中

HetN^z+表示选自下列基团的杂环阳离子

其中取代基

R¹′至R⁴′各自彼此独立地表示H，前提条件是R¹′和R⁴′不一起是H，

表示具有1-20个C原子的直链或支链的烷基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个双键的直链或支链的烯基，

表示具有2-20个C原子和一个或多个三键的直链或支链的炔基，

表示具有3-7个C原子的饱和的、部分或完全不饱和的环烷基， 其可被具有1-6个C原子的直链或支链的烷基取代，

表示饱和的、部分或完全不饱和的杂芳基，杂芳基-C₁-C₆-烷基或 芳基-C₁-C₆-烷基并且

R²′另外表示F、Cl、Br、I、-CN-OR′、-N(R′)₂、 -P(O)R′₂、-P(O)(OR′)₂、-P(O)(N(R′)₂)₂、-C(O)R′、-C(O)OR′、-C(O)X、 -C(O)N(R′)₂、-SO₂N(R′)₂、-SO₂OH、-SO₂X、-SR’、-S(O)R′、-SO₂R′ 和／或NO₂，前提条件是R¹′、R³′和R⁴′各自彼此独立地是H和／或具有 1-20个C原子的直链或支链的烷基和／或具有2-20个C原子和一个或 多个双键的直链或支链的烯基，

其中取代基R¹′、R²′、R³′和／或R⁴′也可以一起形成环体系，

其中一个、两个或三个取代基R¹′至R⁴′可以完全地被卤素、特别是 -F和／或-Cl取代，并且一个或多个取代基R¹′至R⁴′可以部分地被卤素、 特别是-F和／或-Cl，和／或被-OH、-OR′、-N(R′)₂、-CN、-C(O)OH、 -C(O)OR′、-C(O)R′、-C(O)N(R′)₂、-SO₂N(R′)₂、-C(O)X、-SO₂OH、-SO₂X、 -SR′、-S(O)R′、-SO₂R′、-NO₂取代，但是其中R¹’和R⁴’不能同时完全 被卤素取代，并且其中取代基R¹’至R⁴’的一个或两个不相邻的并且不 键接到杂原子的碳原子可以被选自以下的原子和／或原子团代替：-O-、 -S-、-S(O)-、-SO₂-、-SO₂O-、-C(O)-、-C(O)O-、-N⁺(R′₂)-、-P(O)R′O-、 -C(O)NR′-、-SO₂NR′-、-OP(O)R′O-、-P(O)(N(R′)₂)NR′-、-P(R′)₂=N- 或者-P(O)R′-，其中R′在每种情况下彼此独立地表示H，未氟化的、 部分氟化或全氟化的直链或支链的C₁-至C₁₈-烷基，饱和的C₃-至C₇- 环烷基，未取代的或取代的苯基，并且X在每种情况下彼此独立地表 示卤素，

或者三苯甲基鎓阳离子，

或者周期表的第1至12族的金属阳离子，其选自碱金属阳离子、 Ag⁺、Mg²⁺、Cu⁺、Cu²⁺、Zn²⁺Ca²⁺、Y⁺³、Yb⁺³、La⁺³、Sc⁺³、Ce⁺³、Nd⁺³、Tb⁺³、 Sm⁺³或络合的(含配体的)金属阳离子，其含有稀土金属、过渡金属 或贵金属，如铑、钌、铱、钯、铂、锇、钴、镍、铁、铬、钼、钨、 钒、钛、锆、铪、钍、铀、金。

在本发明意义上的完全不饱和的环烷基取代基还理解为芳族取代 基。

在此，根据本发明作为式(1)至(7)的化合物的取代基R和R²至R¹³，除了H之外优选考虑：直链或支链的C₁-至C₂₀-、特别是C₁-至 C₁₄-烷基，和饱和或不饱和的，即也是芳族的，C₃-至C₇-环烷基，其可 以被直链或支链的C₁-至C₆-烷基取代，特别是苯基。

在此，在式(1)、(2)、(3)或(4)的化合物中的取代基R0、 R和R²可以相同或不同。在式(1)的化合物中，优选两个或三个取代 基R⁰是相同的。在式(2)的化合物中，优选所有的取代基R⁰是相同 的或者两个是相同的并且一个取代基是不同的。在式(3)的化合物中， 优选三个或四个取代基R是相同的。在式(4)的化合物中，优选三个 或四个取代基R²是相同的。

取代基R和R²特别优选甲基，乙基，异丙基，丙基，丁基，仲丁 基，戊基，己基，辛基，癸基或十四烷基。

胍鎓阳离子[C(NR⁸R⁹)(NR¹⁰R¹¹)(NR¹²R¹³)]⁺的至多四个取代基也可以 形成单-、二-或多环分子的方式成对地连接。

不限制一般性地，这种类型的胍鎓阳离子的例子是：

其中取代基R⁸至R¹⁰和R¹³可以具有上面提到的或特别优选的含义。

上述胍鎓阳离子的碳环或杂环也可任选地被以下基团取代：直链 或支链的C₁-至C₆-烷基，直链或支链的C₁-至C₆-烯基，-CN，-NO₂，-OH， -F，-Cl，-Br，I，直链或支链的C₁-C₆-烷氧基，-N(R′)₂，-SR′，-S(O)R′， -SO₂R′，-COOH，-C(O)OR′，-C(O)R′，-C(O)N(R′)₂，-SO₂N(R′)₂，-C(O)X， -SO₂X，-SO₃H，取代或未取代的苯基或者未取代的或取代的杂环，其中 X和R′具有上述含义。

硫脲鎓阳离子[C(NR³R⁴)(SR⁵)(NR⁶R⁷)]⁺或者脲鎓阳离子 [C(NR³R⁴)(OR⁵)(NR⁶R⁷)]⁺的至多四个取代基还可以形成单-、二-或多环 分子的方式成对地连接。

不限制一般性地，此类型的脲鎓阳离子或硫脲鎓阳离子的例子如 下所示：

其中Y＝S或O

并且其中取代基R³、R⁵和R⁶可以具有上面提到的或特别优选的含 义。

上述胍鎓阳离子的碳环或杂环也可任选地被以下基团取代：直链 或支链的C₁-至C₆-烷基，直链或支链的C₁-至C₆-烯基，-CN，-NO₂，-OH， -F，-Cl，-Br，I，直链或支链的C₁-C₆-烷氧基，-N(R′)₂，-SR′，-S(O)R′， -SO₂R′，-COOH，-C(O)OR′，-C(O)R′，-C(O)N(R′)₂，-SO₂N(R′)₂，-C(O)X， -SO₂X，-SO₃H，取代或未取代的苯基或者未取代的或取代的杂环，其中 X和R′具有上述含义。

取代基R³至R¹³各自彼此独立地优选是具有1至10个C原子的直 链或支链的烷基。这里，在式(5)至(7)的化合物中的取代基R³和 R⁴、R⁶和R⁷、R⁸和R⁹、R¹⁰和R¹¹以及R¹²和R¹³可以相同或不同。R³至R¹³特别优选各自彼此独立地是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 叔丁基、仲丁基、苯基或环己基，非常特别优选为甲基、乙基、正丙 基、异丙基或正丁基。

作为式(8)化合物的取代基R¹′和R⁴′在每种情况下彼此独立地优 选考虑：直链或支链C₁-至C₂₀、特别是C₁-至C₁₂-烷基，其中一个或两 个不相邻的并且未键接到杂原子的碳原子可被O代替，和饱和或不饱 和的(即也是芳族的)C3-至C7-环烷基，其可被直链或支链的C₁-至C₆- 烷基取代，特别是苯基。

取代基R¹′和R⁴′各自彼此独立地特别优选是甲基、乙基、异丙基、 丙基、丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基、甲氧基甲基、甲氧 基乙基、乙氧基甲基、乙氧基甲基、环己基、苯基或苄基。它们非常 特别优选为甲基、乙基、正丁基或正己基。在吡咯烷、、二氢吲 哚、吡咯烷鎓、鎓或二氢吲哚鎓化合物中，两个取代基R¹′和R⁴′ 优选为不同的。

取代基R²′或者R³′在每种情况下彼此独立地特别是H、甲基、乙基、 异丙基、丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、苯基或苄基。R²′特 别优选为H、甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基或仲丁基。R²′和R³′非 常特别优选为H。

具有2至20个C原子的直链或支链的烯基(其中也可以存在多个 双键)例如是烯丙基、2-或3-丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基，此外还 有4-戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、-C₉H₁₇、-C₁₀H₁₉至 -C₂₀H₃₉；优选烯丙基、2-或3-丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基，还优选 的是4-戊烯基、异戊烯基或己烯基。如果化合物是部分氟化的，则至 少一个H被F原子代替。如果化合物是全氟化的，则相应的烷基的所 有H原子被F原子代替。

具有2至20个C原子的直链或支链的炔基(其中也可以存在多个 三键)例如是乙炔基、1-或2-丙炔基、2-或3-丁炔基，还有4-戊炔 基、3-戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、-C₉H₁₅、-C₁₀H₁₇至-C₂₀H₃₇，优 选是乙炔基、1-或2-丙炔基、2-或3-丁炔基、4-戊炔基、3-戊炔基或 己炔基。如果化合物是部分氟化的，则至少一个H原子被F原子代替。 如果化合物是全氟化的，则相应的烷基的所有H原子被F原子代替。

芳基-C₁-C₆-烷基表示例如苄基、苯乙基、苯基丙基、苯基丁基、 苯基戊基或者苯基己基，其中苯基环和亚烷基链可以是如上所述地被 以下基团部分或完全取代的：卤素，特别是-F和／或-Cl，或被以下基 团部分取代：-OH、-OR′、-N(R′)₂、-CN、-C(O)OH、-C(O)N(R′)₂、 -SO₂N(R′)₂、-C(O)X、-C(O)OR′、-C(O)R′、-SO₂OH、-SO₂X、SR′、-S(O)R′、 -SO₂R′或者NO₂，其中R′和X具有上述的含义。

具有3-7个C原子的未取代的饱和或者部分或完全不饱和的环烷 基因而是环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环戊烯基，环 己烯基，苯基，环庚烯基，它们可被直链或支链的C₁-至C₆-烷基取代， 其中环烷基或被直链或支链C₁-至C₆-烷基取代的环烷基又可以也被以 下基团取代：卤素原子如F、Cl、Br或者I，特别是F或者Cl，或者 -OH，-OR′，-N(R′)₂，-CN，-C(O)OH，-C(O)N(R′)₂，-SO₂N(R′)₂，-C(O)X， -C(O)OR′，-C(O)R′，-SO₂OH，-SO₂X，SR′，-S(O)R′，-SO₂R′或者NO₂， 其中R′和X具有上述的含义。

在取代基R、R²至R¹³或R¹′至R⁴′中，一个或两个不相邻的并且未 在α位键接到杂原子的碳原子也可以被选自以下的原子和／或者原子 团代替：-O-、-S-、-S(O)-、-SO₂-、-SO₂O-、-C(O)-、-C(O)O-、 -N⁺(R′)₂-、-P(O)R′O-、-C(O)NR′-、-SO₂NR′、-OP(O)R′O-、 -P(O)(N(R′)₂)NR′-、-P(R′)₂=N-或者-P(O)R′，其中R′具有上述的含 义。

卤素是指F、Cl、Br或I，优选F、Cl或Br，特别优选为F或Cl。

在R′或者R^1*中，C₃-至C₇-环烷基例如是环丙基、环丁基、环戊基、 环己基或环庚基。

在R′或者R^1*中，取代的苯基表示被以下取代的苯基：直链或支链 的C₁-至C₆-烷基、直链或支链C₁-至C₆-烯基、CN、N(R″)₂、-NO₂、F、 Cl、Br、I、-OH、直链或支链的C₁-C₆-烷氧基、-COOH、-C(O)OR″、 -C(O)R″、-SO₂X′、-SR″、-S(O)R″、-SO₂R″、SO₂N(R″)₂或者SO₃H， 其中R″表示未氟化、部分氟化或全氟化的直链或支链的C₁-至C₆-烷 基或C₃-至C₇-环烷基并且其中X′表示F、Cl或Br，例如，o-、m-或者 p-甲基苯基，o-、m-或者p-乙基苯基，o-、m-或者p-丙基苯基，o-、 m-或者p-异丙基苯基，o-、m-或者p-(叔丁基)苯基，o-、m-或者 p-甲氧基苯基，o-、m-或者p-乙氧基苯基，o-、m-或者p-(三氟甲基) 苯基，o-、m-或者p-(三氟甲氧基)苯基，o-、m-或者p-(三氟甲基 磺酰基)苯基，o-、m-或者p-氟苯基，o-、m-或者p-氯苯基，o-、m-或 者p-溴苯基，o-、m-或者p-碘苯基，还优选2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、 3，4-或3，5-二甲基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-或3，5-二 羟基苯基，2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-或3，5-二氟苯基，2，3-、 2，4-、2，5-、2，6-、3，4-或3，5-二氯苯基，2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、 3，4-或3，5-二溴苯基，2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-或3，5-二甲 氧基苯基，5-氟-2-甲基苯基，3，4，5-三甲氧基苯基或2，4，5-三甲基 苯基。

在R¹′至R⁴′中，杂芳基是指具有5至13个环成员的饱和或不饱和 的单环或双环的杂环基，其中可以存在1、2或3个N和／或1或2个 S或O原子，并且杂环基可以被以下基团单取代或多取代：直链或支 链的C₁-C₆-烷基、直链或支链的C₁-至C₆-烯基、CN、N(R″)₂、OH、NO₂、 F、Cl、Br、I、直链或支链的C₁-C₆-烷氧基、-COOH、-C(O)OR″，-C(O)R″， -SO₂X′，-SO₂N(R″)₂，-SR″，-S(O)R″，-SO₂R″或者SO₃H，其中R″ 和X′具有上述含义。

杂环基优选是取代或未取代的2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基， 1-、2-或3-吡咯基，1-、2-、4-或5-咪唑基，3-、4-或5-吡唑基， 2-、4-或5-噁唑基，3-、4-或5-异噁唑基，2-、4-或5-噻唑基，3-、 4-或5-异噻唑基，2-、3-或4-吡啶基，2-、4-、5-或6-嘧啶基，还 优选1，2，3-三唑-1-，-4-或-5-基，1，2，4-三唑-1-，-4-或-5-基，1- 或5-四唑基，1，2，3-噁二唑-4-或-5-基，1，2，4-噁二唑-3-或-5-基， 1，3，4-噻二唑-2-或-5-基，1，2，4-噻二唑-3-或-5-基，1，2，3-噻二唑 -4-或-5-基，2-、3-、4-、5-或6-2H-噻喃基，2-、3-或4-4H-噻喃 基，3-或4-哒嗪基，吡嗪基，2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并呋喃基， 2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并噻吩基，1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-1H- 吲哚基，1-、2-、4-或5-苯并咪唑基，1-、3-、4-、5-、6-或7-苯并 吡唑基，2-、4-、5-、6-或7-苯并噁唑基，3-、4-、5-、6-或7-苯并 异噁唑基，2-、4-、5-、6-或7-苯并噻唑基，2-、4-、5-、6-或7- 苯并异噻唑基，4-、5-、6-或7-苯并-2，1，3-噁二唑基，1-、2-、3-、 4-、5-、6-、7-或8-喹啉基，1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-异喹啉基， 1-、2-、3-、4-或9-咔唑基，1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或 9-吖啶基，3-、4-、5-、6-、7-或8-噌啉基，2-、4-、5-、6-、7-或 8-喹唑啉基或1、2、3-吡咯烷基。

杂芳基-C₁-C₆-烷基现在理解为类似于芳基-C₁-C₆-烷基，例如吡啶 基甲基、吡啶基乙基、吡啶基丙基、吡啶基丁基、吡啶基戊基、吡啶 基己基，其中此外地上述的杂环可以这种方式键接到亚烷基链。

HetN⁺优选是

其中取代基R¹′至R⁴′各自彼此独立地具有上述含义。

有机阳离子Kt特别优选选自咪唑鎓、吡啶鎓、吡咯烷鎓、铵或鏻 阳离子，如上文由所示式和所示的取代基定义的那些。

如上所述的式I的化合物与式IV的化合物的盐交换反应有利地在 水中进行，其中温度为0℃-100℃、优选为15℃-60℃是合适的。该反 应特别优选在室温下(25℃)进行。

然而，上述盐交换反应可替换地也可以在有机溶剂中在-30℃和 100℃之间的温度下进行。这里合适的溶剂是乙腈，二噁烷，二氯甲烷， 二甲氧基乙烷，二甲亚砜，四氢呋喃，二甲基甲酰胺或醇，例如甲醇、 乙醇或异丙醇。

以下实施例旨在说明本发明而非限制它。本发明可以相应地在要 求保护的整个范围实施。可能的变体也可以从实施例产生。特别地， 也可以将在实施例中描述的反应的特征和条件应用到其它未详细示 出、但落入权利要求的保护范围内的反应。

实施例：

借助NMR谱和X-射线结构分析表征得到的物质。NMR谱是在于氘 代的丙酮-D₆或者于CD₃CN中的溶液在具有氘锁的Bruker Avance III 光谱仪上测量的。各种核的测量频率为：¹H：400.17MHz，¹¹B：128.39 MHz，³¹P：161.99MHz和¹³C：100.61MHz。参照采用外部参考进行： TMS用于¹H和¹³C光谱并且BF₃·Et₂O-用于¹¹B光谱。

实施例1.二氰基二氢硼酸钠-Na[BH₂(CN)₂]

NaBH₄+2Me₃SiCN→Na[BH₂(CN)₂]+2Me₃SiH

将37.83g(1.00mol)的NaBH₄和302g(3.04mol)的三甲基甲 硅烷基Me₃SiCN在惰性气氛下加热回流2天(油浴温度为 150℃)。将形成的三甲基硅烷Me₃SiH(沸点6.7℃)收集在冰浴中的 烧瓶中。冷却后，液体反应混合物大部分变成固体。在真空中从产物 Na[BH₂(CN)₂]中除去过量的三甲基甲硅烷基Me₃SiCN(101.24g， 1.02mol，理论量的98％)。在真空中干燥Na[BH₂(CN)₂]。收率是87.85 g(1.00mol，100％)。

X-射线结构，Na[BH₂(CN)₂]：a=7.8136(3)，b=7.8656(4)， c＝16.1764(7)α＝78.489(4)，β=76.882(3)，γ＝72.197(4)°， V=912.75，Z=8，P-1，T=150K。

¹H{¹¹B}-NMR(溶剂：CD₃CN；参比：TMS)：δ，ppm=0.99s(2H， BH₂)。

¹¹B-NMR(溶剂：CD₃CN；参比：Et₂O·BF₃)：δ，ppm=-42.2t，¹J_B，H=95Hz。

实施例2.二氰基二氢硼酸钾-K[BH₂(CN)₂]

2Na[BH₂(CN)₂]+K₂CO₃→2K[BH₂(CN)₂]+Na₂CO₃

将24.8g(0.282mol)的二氰基二氢硼酸钠Na[BH₂(CN)₂]溶于大 约20ml的水中并与30.2g(0.219mol)的K₂CO₃反应。用260ml的 四氢呋喃稀释所述溶液并剧烈搅拌。分离有机相，并使用K₂CO₃干燥， 蒸馏掉四氢呋喃并将残余物在真空中干燥。二氰基二氢硼酸钾 K[BH₂(CN)₂]的收率是28.1g(0.270mol，96％)。

借助NMR光谱和X-射线分析表征所述产物。

X-射线结构，K[BH₂(CN)₂]：a=7.3073(3)，b=9.5312(3)， c＝7.3659(3)α＝90，β=109.965(5)，γ=90°，V=482.18Z=4， P2₁／c，T=150K。

实施例3.二氰基二氢硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓盐- [EMIM][BH₂(CN)₂]

将14.04g(135mmol)的二氰基二氢硼酸钾K[BH₂(CN)₂]和19.8g (135mmol)的氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓[EMIM]Cl各自溶于20ml 的水中并混合。用130+50+50ml的CH₂Cl₂萃取二氰基二氢硼酸1-乙 基-3-甲基咪唑鎓盐[EMIM][BH₂(CN)₂]。用80ml水洗涤合并的有机相， 使用Na₂SO₄干燥并蒸馏掉溶剂。在搅拌下将[EMIM][BH₂(CN)₂]在约50℃ 下在真空中干燥2天。收率是16.3g(93mmol，69％)。

水含量：44ppm；氯根含量：18ppm；

粘度：10.2mpa·s(20℃)。

分解温度(起始)：大约290℃(DSC／TGA)

¹¹B NMR(溶剂：CD₃CN；参比：Et₂O·BF₃)，δ，ppm：-42.0t，¹J_H，B=95Hz。

¹H{¹¹B}NMR(溶剂：CD₃CN；参比：TMS)，δ，ppm：8.56br.s(1H， CH)；7.45d，d(1H，CH)，³J_H，H=1.8Hz；7.39d，d(1H，CH)，³J_H，H=1.7Hz；4.20q(2H，CH₂)，³J_H，H=7.3Hz；3.86s(3H，CH₃)；1.48 t(3H，CH₃)，³J_H，H=7.3；0.93br.s(2H，BH₂)。

实施例4.二氰基二氢硼酸1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓盐-BMPL [BH₂(CN)₂]

将13.9(134mmol)g的二氰基二氢硼酸钾K[BH₂(CN)₂]和23.8g (134mmol)的氯化1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓[BMPL]Cl各自溶于20ml 的水中并混合。用100+100+50ml的CH₂Cl₂萃取产物二氰基二氢硼酸 1-丁基-1-甲基吡咯烷鎓盐[BMPL][BH₂(CN)₂]。用100ml的水洗涤合 并的有机相，使用Na₂SO₄干燥并蒸馏掉溶剂。搅拌下将[BMPL][BH₂(CN)₂] 在约50℃下在真空中干燥2天。二氰基二氢硼酸1-丁基-1-甲基吡咯 烷鎓盐的收率是23.0g(111mmol，83％)。

氯根含量：21ppm；

粘度：23.6mpa·s(20℃)。

¹¹B NMR(溶剂：CD₃CN；参比：Et₂O·BF₃)，δ，ppm：

-42.0t，¹J_H，B=94Hz。

¹H{¹¹B}NMR(溶剂：CD₃CN；参比：TMS)，δ，ppm：3.45m(4H， 2CH₂，)；3.27m(2H，CH₂)；2.99s(3H，CH₃)；2.19m(4H，2CH₂)； 1.75m(2H，CH₂)；1.40m(2H，CH₂)；0.98t(3H，CH₃)，³J_H，H=7.3 Hz；1.01s(2H，BH₂)。

实施例5.二氰基二氢硼酸N，N，N-三丁基-N-甲基铵- [(n-C₄H₉)₃CH₃N][BH₂(CN)₂]

将6.68g(76mmol)的二氰基二氢硼酸钠Na[BH₂(CN)₂]和17.98g (76mmol)的N，N，N-三丁基-N-甲基氯化铵[(n-C₄H₉)₃CH₃N]Cl各自溶于 20ml的水中并混合。用100+50+50ml的CH₂Cl₂萃取产物二氰基二氢 硼酸N，N，N-三丁基-N-甲基铵[(n-C₄H₉)₃CH₃N][BH₂(CN)₂]。用100ml水 洗涤合并的有机相，使用Na₂SO₄干燥并蒸馏掉溶剂。搅拌下将 [(n-C₄H₉)₃CH₃N][BH₂(CN)₂]在约50℃下在真空中干燥2天。二氰基二氢 硼酸三丁基甲基铵的收率是20.0g(75mmol，99％)。

水含量：17ppm；氯根含量：<5ppm；

粘度：158mpa·s(20℃)。

分解温度(起始)：大约275℃(DSC／TGA)

¹H{¹¹B}-NMR(溶剂：CD₃CN：参比：TMS)：δ，ppm=0.97t(3CH₃， 9H)，³J_H，H=7.5Hz；1.02s(2H，BH₂)；1.38m(3CH₂，6H)；1.62-1.73 m(3CH₂，6H)；2.94s(CH₃，3H)，3.19m，(3CH₂，6H)。

¹¹B-NMR(溶剂：CD₃CN；参比：Et₂O·BF₃)：δ，ppm=-41.8t，¹J_B，H=94Hz。

实施例6.二氰基二氢硼酸四丁基铵-[(n-C₄H₉)₄N][BH₂(CN)₂]

类似于实施例5，将5.72g(65mmol)的二氰基二氢硼酸钠 Na[BH₂(CN)₂]与45m1的40％的四丁基铵氢氧化物[(n-C₄H₉)₄N]OH水溶 液混合，并进行相应地处理。二氰基二氢硼酸四丁基铵的收率是19.0 g(62mmol，95％)。

借助NMR谱和X-射线分析表征产物。

水含量：360ppm：氯根含量：19ppm；

熔点：55℃

分解温度(起始)：大约275℃(DSC／TGA)

X-射线结构，[(n-C₄H₉)₄N][BH₂(CN)₂]：a=9.4272(3)， b=14.5252(4)，c=15.3664(5)α=90，β=97.058(3)，γ＝90°， V=2088.20，Z=4，P2₁／n，T=110K。

¹H{¹¹B}--NMR(溶剂：丙酮-D₆；参比：TMS)：δ，ppm=1.00t(4CH₃， 12H)，³J_H，H=7.5Hz；1.11s(2H，BH₂)；1.45m(4CH₂，8H)；1.82 m(4CH₂，8H)；3.42m，(4CH₂，8H)。

¹¹B-NMR(溶剂：丙同-D₆；参比：Et₂O·BF₃)：δ，ppm=-41.8t， ¹J_B，H=94Hz。

实施例7.二氰基二氢硼酸四乙基铵-[(C₂H₅)₄N][BH₂(CN)₂]

类似于实施例5，将9.0g(103mmol)的二氰基二氢硼酸钠 Na[BH₂(CN)₂]与79.5ml的20％的四乙基铵氢氧化物[(C₂H₅)₄N]OH水溶 液混合并进行相应地处理。二氰基二氢硼酸四乙基铵的收率是16.0g (82mmol，80％)。

水含量：192ppm；氯根含量：30ppm；

熔点：43℃

分解温度(起始)：267℃(DSC／TGA)

¹H{¹¹B}-NMR(溶剂：丙酮-D₆；参比：TMS)：δ，ppm=1.37t，t (4CH₃，12H)，³J_H，H=7.2Hz，³J_H，N=1.9Hz；1.07s(2H，BH₂)；3.44 q(4CH₂，8H)，³J_H，_H=7.2Hz。

¹¹B-NMR(溶剂：丙同-D₆；参比：Et₂O·BF₃)：δ，ppm=-41.7t， ¹J_B，H=94Hz。

实施例8.二氰基二氢硼酸四丁基鏻-[(n-C₄H₉)₄P][BH₂(CN)₂]

类似于实施例5，将5.43g(62mmol)的二氰基二氢硼酸钠 Na[BH₂(CN)₂]与45ml的40％的四丁基鏻氢氧化物[(n-C₄H₉)₄P]OH水溶 液混合并进行相应地处理。搅拌下将[(n-C₄H₉)₄P][BH₂(CN)₂]在约60℃ 下在真空中干燥两天。二氰基二氢硼酸四丁基鏻的收率是19.0g(59 mmol，95％)。

水含量：372ppm；氯根含量：16ppm；

熔点：42℃

分解温度(起始)：361℃(DSC／TGA)

¹H{¹¹B}-NMR(溶剂：丙酮-D₆；参比：TMS)：δ，ppm=0.98t(4CH₃， 12H)，³J_H，H=7.3Hz；1.11br.s(2H，BH₂)；1.54m(4CH₂，8H)； 1.65-1.76m(4CH₂，8H)；2.35-2.45m，(4CH₂，8H)。

¹¹B-NMR(溶剂：丙酮-D₆；参比：Et₂O·BF₃)：δ，ppm=-41.7t， ¹J_B，H=94Hz。

实施例9：二氰基二氢硼酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓盐- [BMPy][BH₂(CN)₂]

将4.09g(46.6mmol)的二氰基二氢硼酸钠Na[BH₂(CN)₂]和8.63 g(46.5mmol)的氯化1-丁基-3-甲基吡啶鎓[BMPy]Cl各自溶于20ml 的水中并混合。用100+100+50ml的CH₂Cl₂萃取产物二氰基二氢硼酸 1-丁基-3-甲基吡啶鎓盐[BMPy][BH₂(CN)₂]。用50+50ml的水洗涤合 并的有机相，使用Na₂SO₄干燥并蒸馏掉溶剂。搅拌下将[BMPy][BH₂(CN)₂] 在约40℃下在真空中干燥1天。二氰基二氢硼酸1-丁基-3-甲基吡啶 鎓盐的收率是9.0g(41.8mol，90％)。

¹H{¹¹B}-NMR(溶剂：丙酮-D₆；参比：TMS)：δ，ppm=0.97t(CH₃， 3H)，³J_H，H=7.5Hz；1.02s(2H，BH₂)；1.44m(CH₂，2H)；2.08m (CH₂，2H)；2.63s(CH₃，3H)，4.71t(CH₂，2H)，³J_H，H=7.6Hz；8.08 d，d(CH，1H)，³J_H，H=7.0Hz；8.50d(CH，1H)，³J_H，H=8.1Hz；8.88 d(CH，1H)，³J_H，H=6.1Hz；8.95s(CH，1H)。

¹¹B{¹H}-NMR(溶剂：丙酮-D₆；参比：Et₂O·BF₃)：δ，ppm＝-41.7 s。