包含可聚合化合物的液晶介质

包含可聚合化合物的液晶介质

技术领域

本发明涉及液晶(LC)介质，如说明书或权利要求中进一步限定的，其包含几种可聚合化合物和用于垂直配向的添加剂。所述介质适合于在省略一个或两个常规配向层时用于LC显示器中，尤其是聚合物稳定配向类型的LC显示器中。

背景技术

目前使用的一种液晶显示器(LCD)模式为TN(“扭曲向列”)模式。然而，TN LCD的缺点为对比度对视角具有强依赖性。

另外，已知所谓的具有更宽视角的VA(垂直配向)显示器。VA显示器的LC盒在两个透明电极之间含有LC介质的层，其中LC介质通常具有负的介电各向异性。在断电状态下，LC层的分子垂直于电极表面地(垂面地)配向或者具有倾斜的垂面配向。当将电压施加到两个电极上时，发生LC分子平行于电极表面的重配向。

还已知的是所谓的IPS(“面内切换”)显示器，其包含在两个基板之间的LC层，其中两个电极仅布置在两个基板中的一个上并优选具有互相啮合的梳状结构。在施加电压到电极时，由此在它们之间产生具有平行于LC层的显著分量的电场。这样导致LC分子在层平面内重配向。

另外，已经报导了所谓的FFS(“边缘场切换”)显示器(尤其参见S.H.Jung等，Jpn.J.Appl.Phys.,第43卷，第3期，2004,1028)，其在相同基板上包含两个电极，其中的一个以梳状的方式结构化，且另一个是非结构化的。由此产生强的所谓的“边缘场”，即接近电极边缘处的强电场，和贯穿液晶盒的具有强的垂直分量和强的水平分量的电场。FFS显示器具有小的对比度视角依赖性。FFS显示器通常含有具有正介电各向异性的LC介质和配向层，通常是聚酰亚胺的配向层，其提供对LC介质的分子的平面配向。

FFS显示器可以作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情况下，单个像素通常通过集成的非线性有源元件如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”)来进行寻址，而在无源矩阵显示器的情况下，单个像素通常根据如现有技术中已知的多路传输方法来进行寻址。

另外，FFS显示器已经被公开(参见S.H.Lee等，Appl.Phys.Lett.73(20)，1998，2882-2883和S.H.Lee等，Liquid Crystals 39(9)，2012，1141-1148)，其具有与FFS显示器相似的电极设计和层厚度，但包括具有负介电各向异性的LC介质的层，而不是具有正介电各向异性的LC介质的层。与具有正介电各向异性的LC介质相比，具有负的介电各向异性的LC介质显示出更有利的指向矢取向，其具有更少倾斜和更多扭转的取向，其结果是这些显示器具有更高的透射率。显示器还包括配向层，通常为提供在至少一个基板上的聚酰亚胺，其与LC介质接触并诱导LC介质的LC分子的平面配向。这些显示器也被称为“超亮度FFS(UB-FFS)”模式显示器。这些显示器需要具有高可靠性的LC介质。

下文中使用的术语“可靠性”意指在时间期间和在不同应力负载(stress load)，如光负载、温度、湿度、电压下显示器的性能的品质，并且包括显示效果如图像粘滞(面和线图像粘滞)、差(mura)、不均匀性(yogore)等，这些是LC显示器领域的技术人员已知的。作为用于对可靠性进行分类的标准参数，通常使用电压保持率(VHR)值，其是对于在测试显示器中维持恒定电压的量度。在其他因素中，高VHR为LC介质的高可靠性的前提条件。

在较新类型的VA显示器中，LC分子的均一配向限于在LC盒之内的多个相对小的畴上。这些畴之间可以存在向错(disclination)，也称为倾斜畴。具有倾斜畴的VA显示器，相对于常规的VA显示器，具有更大的对比度和灰阶(grey shade)的视角不依赖性。另外，这种类型的显示器更容易生产，因为不再需要用于在接通状态下使分子均一配向的额外的电极表面处理(例如通过摩擦)。反而通过电极的特殊设计来控制倾角或预倾角的优先指向。

在所谓的MVA(“多畴垂直配向”)显示器中，这通常通过具有导致局部预倾斜的突出物(protrusion)的电极来实现。由此，在施加电压时，在不同的、限定的盒区域内以不同的方向使LC分子平行于电极表面配向。由此实现“受控的”切换，且防止干扰性的向错线的形成。虽然这种布置改进了显示器的视角，然而这导致其透光性的降低。MVA的进一步改进使用了仅在一个电极侧上的突出物，而相对的电极具有狭缝(slit)，这改进了透光性。该狭缝电极在施加电压时在LC盒中产生不均匀的电场，意味着仍然实现了受控切换。为进一步改进透光性，可以扩大狭缝与突出物之间的间隔，但是这反而导致响应时间的延长。在所谓的PVA(“图案化VA”)中，突出物变得完全多余，因为两个电极在相对侧上通过狭缝来结构化，这导致增加的对比度和改进的透光性，但是这在技术上是困难的并且使显示器对机械影响(“拍打(tapping)”等)更敏感。然而，对于许多应用，例如监视器且尤其是TV屏幕，要求缩短显示器的响应时间以及改进显示器的对比度和亮度(透射率)。

另一种发展是所谓的PS(“聚合物稳定”)或PSA(“聚合物稳定配向”)显示器，对其偶尔也采用术语“聚合物稳定化”。在这些中，将少量(例如0.3重量％、典型地<1重量％)的一种或多种可聚合化合物、优选可聚合单体化合物添加到LC介质中，并在将LC介质填充入显示器之后，使其原位聚合或交联(通常通过UV光聚合)，同时任选地向显示器的电极施加电压。聚合在LC介质显示液晶相的温度下进行，通常在室温。将可聚合介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“RM”)添加到LC混合物中已证实是特别适宜的。

除非另有说明，当总体上涉及聚合物稳定配向类型的显示器时下文使用术语“PSA”，和当涉及特定显示器模式(如PS-VA、PS-TN等)时使用“PS”。

此外，除非另有说明，当涉及可聚合介晶或液晶化合物时，下文使用术语“RM”。

同时，PS(A)原理正用于各种常规的LC显示器模式。因此，例如已知PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS和PS-TN显示器。RM的聚合，在PS-VA和PS-OCB显示器的情况下，优选在施加的电压下发生，在PS-IPS显示器的情况下在有或者没有、优选没有施加电压的情况下发生。如在测试盒中可以验证的那样，PS(A)方法导致在盒中预倾斜。在PS-OCB显示器的情况下，例如可以使得弯曲结构被稳定化，从而使得失调电压是不需要的或者可被降低。在PS-VA显示器的情况下，该预倾斜对响应时间有积极的作用。对于PS-VA显示器，可使用标准的MVA或PVA像素和电极布局。然而，另外，例如仅采用一个结构化的电极侧而没有突出物也可以应对(manage)，这显著简化生产且同时产生非常良好的对比度及非常良好的透光度。

PS-VA显示器描述在例如EP1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1和US 2006/0103804 A1中。PS-OCB显示器例如描述在T.-J-Chen等，Jpn.J.Appl.Phys.45，2006，2702-2704和S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43，2004，7643-7647中。

在由相分离的且经聚合的RM形成的、诱导上述预倾斜角的层之下，传统PSA显示器典型地包含配向层，例如聚酰亚胺的配向层，其在聚合物稳定步骤之前提供LC分子的初始配向。

摩擦的聚酰亚胺层已长期用作配向层。然而，摩擦方法引起多种问题，如差、污染、静电放电问题、残渣等。通常，生产这种聚酰亚胺层的努力和成本相对较大。因此，代替摩擦聚酰亚胺层，提议使用通过光配向或者通过向LC介质中添加合适的添加剂进行自配向制备的聚酰亚胺层。

另外，观察到聚酰亚胺配向层与LC介质的某些化合物的不利相互作用通常导致显示器电阻的降低。因此合适且可用的LC化合物的数目显著减少，代价是旨在通过使用这样的LC化合物而改良的显示器参数(如视角依赖性、对比度及响应时间)。因此需要省略聚酰亚胺配向层。

对于一些显示模式而言，这通过将自配向剂或添加剂添加至LC介质来实现，该LC介质通过自组装机制原位诱导所需垂面(垂直)配向。因而，可省略在基板的一者或两者上的配向层。这些显示模式也称为“自配向”或“自配向的”(SA)模式。

在SA模式显示器中，将少量(通常0.1％至2.5％)的自配向添加剂添加至LC介质。合适的自配向添加剂为例如具有有机核基团(MES)及连接至其的一种或多种极性锚固基团(Ra)的化合物，其可与基板表面相互作用，使得基板表面上的添加剂配向且也在LC分子中诱导所需配向。有机核基团优选包含通常被取代的两个环或环系。优选的自配向添加剂包含例如介晶基团(MES)和经一种或多种极性锚固基团封端的直链或支链侧链，该一种或多种极性锚固基团例如选自羟基、羧基、氨基或硫醇基。自配向添加剂也可含有可在与用于PSA方法的RM的类似条件下聚合的一种或多种可聚合基团。

示意.包括连接至可聚合基团P和锚固基团Ra的介晶核基团MES的自配向添加剂。可以使用几个P基团。作为变体，它们中的一个或多个可以连接至锚固基团而不是介晶核基团。

迄今已公开SA-VA显示器。诱导垂面配向，尤其用于SA-VA模式显示器中的合适的自配向添加剂公开于例如US 2013/0182202 A1、US 2014/0838581 A1、US 2015/0166890A1及US 2015/0252265 A1中。

自配向模式可与PSA模式组合使用。用于此组合模式的显示器的LC介质因此含有一种或多种RM和一种或多种自配向添加剂。

类似于上述常规的LC显示器，PSA显示器可作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情况下，单个像素通常通过集成的非线性有源元件如晶体管(例如薄膜晶体管“TFT”)来进行寻址，而在无源矩阵显示器的情况下，通常通过如现有技术中已知的多路传输方法来进行寻址。

特别是对于监测器以及尤其是TV应用，持续要求液晶显示器的响应时间以及对比度和亮度(因此还有透射率)的优化。PSA方法可在此提供关键的优势。特别是在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS和PS-正性-VA-显示器的情况下，可在对其他参数没有显著有害作用的情况下实现与在测试盒中可测量的预倾斜相关的响应时间的缩短。

现有技术已经提出使用任选被氟代的二丙烯酸联苯酯或二甲基丙烯酸联苯酯作为PSA显示器中的RM。

然而产生了问题，即，不是所有的由LC混合物和一种或多种RM组成的组合都适于PSA显示器，因为例如建立了不足够的倾斜或根本没有倾斜，或者因为例如VHR对于TFT显示器应用是不足够的。此外已经发现，在用于PSA显示器中时，从现有技术中已知的LC混合物和RM仍具有一些缺点。因此，不是每一种已知的可溶于LC混合物中的RM都适用于PSA显示器。此外，除了直接测量在PSA显示器中的预倾斜外，经常难以到对于RM的合适的选择标准。如果期望借助于UV光而不加入光引发剂进行聚合时(这对某些应用可能是有利的)，则合适RM的选择变得甚至更小。

用于垂直配向的自配向添加剂经常具有另外的可聚合基团。由于在存在自配向添加剂的情况下RM的行为可以不同，因此可聚合RM和可聚合自配向添加剂的组合显示出具有其自身的某些效果。

另外，经选择的LC主体混合物/RM的组合应当具有尽可能低的旋转粘度和尽可能最佳的电性质。特别是它应当具有尽可能高的VHR。在PSA显示器中，特别需要在用UV光辐照之后的高VHR，因为UV曝光是显示器生产过程中必不可少的部分而且也在制成的显示器运行期间作为正常曝光而发生。

特别地，期望的是对于产生合适的小的倾斜角的PSA显示器提供可获得的新型材料。在此，优选的材料是那些，其在聚合期间对于相同曝光时间产生比迄今已知的材料更低的倾斜角，和/或通过使用它们，在较短的曝光时间之后也能实现所需结果。由此，显示器的生产时间(“节拍时间”)能缩短并且生产工艺的成本能降低。然而，与其他可聚合组分(例如用于垂直配向的自配向添加剂)结合使用时，倾斜角也会变得过低。在这种情况下，如果LC介质需要，甚至需要更多的对倾斜产生行为的调整。

生产PSA显示器中的另一个问题是残余量的未聚合的RM的存在或去除，特别是在用于在显示器中产生预倾角的聚合步骤之后。例如，这类未反应的RM可能通过例如在显示器制成之后在运行期间以不受控的方式聚合而有害地影响显示器的性质。

因此，现有技术已知的PSA显示器经常显示出所谓“图像粘滞”或者“图像烧焦”的不期望的效应，即在LC显示器中通过单个像素的短暂寻址而产生的图像甚至在这些像素中的电场已经断开后或在其他像素已经寻址后仍然保持可见。

如果使用具有低VHR的LC主体混合物，则一方面可出现该“图像粘滞”。日光或背光的UV-组分可能引发其中LC分子不合期望的分解反应并由此引发离子型或自由基杂质的产生。这些可累积，特别是在电极或配向层处，在那里它们可降低有效施加的电压。该效应还可以在没有聚合物组分的常规LC显示器中观察到。

此外，由于存在未聚合的RM而引起的额外的“图像粘滞”效应经常在PSA显示器中观察到。残余RM的不受控的聚合在此通过来自环境的或背光的UV光引发。在切换的显示器区域内，在多个寻址周期之后，这改变了倾斜角。结果，在切换的区域内可出现透射率变化，而其在未切换区域内保持不变。

因此，期望的是，在PSA显示器生产期间RM的聚合尽可能完全地进行以及尽可能排除在显示器中未聚合RM的存在或者将其降低至最小值。因此，需要RM和LC混合物，其使得或者支持RM高度有效且完全的聚合。此外，期望的是残余RM量的受控反应。如果RM比迄今已知的材料更快且更有效地聚合，则这将是更简单的。

使用用于垂直配向的自配向添加剂的自配向模式允许省去一个或两个常规配向层。然而，常规配向层的钝化性质和光学性质也改变。为了简单起见，希望具有在电极上具有类似行为的自配向PSA体系，例如强钝化性质和相似的折射率(n)。然而，当前的0.3％的RM通常不显示与聚酰亚胺相同的性质。

然而，快速聚合通常与对UV辐射的高敏感性有关。由于还使用UV辐射来硬化面板边缘处的面板密封剂材料，因此必须注意防止过早聚合的现象，尤其是在靠近面板密封剂处。在这种情况下，可能会出现在暗态下的小亮点或不良的配向。希望的是，具有一种工艺稳定的LC介质，该介质可以从面板密封操作中吸收合理水平的UV光。此外，LC介质必须对在靠近面板边缘处作为杂质存在的痕量的密封剂材料不敏感。

在PSA显示器的运行中观察到的另一个问题是预倾角的稳定性。因此，观察到预倾角(其在通过聚合如上所述的RM的显示器的制造过程中产生)不保持恒定，而是在其运行期间显示器经受电压应力之后恶化。这可对显示器性能产生负面影响，例如通过增加黑状态透射率，并因此降低了对比度。

要解决的另一个问题是，现有技术的RM的确经常具有高熔点，并且在许多目前常见的LC混合物中的确仅显示有限的溶解度，因此，常常倾向于从混合物中自发地结晶出来。此外，自发聚合的风险阻止LC主体混合物经温热以溶解可聚合组分，这意味着甚至在室温下的最佳的可能的溶解度是必要的。此外，存在分离的风险，例如当将LC介质引入到LC显示器中时(谱效应)，这可大大损害显示器的均匀性。这进一步被LC介质通常在低温下引入以减少自发聚合的风险(参见上文)的事实所增加，该事实反之对溶解度有不利影响。

现有技术中观察到的另一问题为在LC显示器(包括但不限于PSA型显示器)中使用常规LC介质常常导致在显示器中出现差，尤其当将LC介质填充于使用滴下式填充(ODF)方法制造的显示器盒中时。此现象也称为“ODF差”。因此需要提供导致小ODF差的LC介质。

现有技术中观察到的另一个问题是，在PSA显示器中使用的LC介质，包括但不限于PSA类型的显示器，都经常表现出高粘度，并且因此，长的切换时间。为了降低LC介质的粘度和切换时间，现有技术中已经提出添加具有烯基的LC化合物。然而，观察到含有烯基化合物的LC介质经常显示出可靠性和稳定性降低，以及VHR的降低，尤其是在曝露于UV辐射后。尤其是对于在PSA显示器中使用，这是相当大的缺点，因为在PSA显示器中RM的光聚合是通常通过曝露于UV辐射进行的，这可导致LC介质中的VHR下降。

因此仍一直存在着对PSA显示器以及用于这样的显示器中的LC介质和可聚合化合物的很大需求，所述显示器不显示出如上所述的缺点或者仅仅以小的程度显示出这些缺点且具有改进的性质。

特别地，对于PSA显示器以及用于这样的PSA显示器的LC介质和可聚合化合物存在着很大需求，其能够实现在大的工作温度范围的同时的高的比电阻、甚至在低温下的短响应时间以及低阈值电压、低预倾角、大量的灰阶、高对比度和宽的视角，以及在UV曝光之后具有高可靠性和高数值的(VHR)，和在可聚合化合物的情况下，具有低熔点和在LC主体混合物中高的溶解度。在用于移动应用的PSA显示器中，尤其需要具有可用的LC介质，其展示低阈值电压及高双折射率。

在现有技术中，已报导用于PSA显示器中的若干类型的RM，例如具有联苯或三联苯介晶核及连接至其的两个或三个可聚合丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团的RM。联苯RM经展示呈现有限聚合速度但良好可靠性参数，如高的VHR或倾斜稳定性，而三联苯RM经展示呈现快的聚合速度但有限可靠性参数。因此需要具有呈现快的聚合速度及良好可靠性参数两者的可用的RM。

本发明的目的在于提供新的适合材料，特别是用于PSA显示器的RM及包含其的LC介质，其不具有上文所指示的缺点或在较小程度上具有上文所指示的缺点。

特别地，本发明的目的在于提供用于PSA显示器，优选自配向模式PSA显示器的RM及包含其的LC介质，其实现极高比电阻值、高VHR值、高可靠性、低阈值电压、短响应时间、高双折射率，尤其在较长波长下展示良好的UV吸收，使得能够快速且完全聚合RM，使得能够优选尽可能快速地产生合适的倾斜角，即使在较长时间后和/或UV曝露后实现预倾斜的高稳定性，减少或防止显示器中“亮点”、“图像粘滞”及“ODF差”的出现，且在RM的情况下尽可能快速且完全地聚合，且在PSA显示器中典型地用作主体混合物的LC介质中展示高溶解性。

本发明的另一目的为提供用于自配向模式PSA显示器的RM，其呈现快的聚合速度及良好可靠性参数两者，如高的VHR或倾斜稳定性。

本发明的另一目的为提供特别地用于光学、电光学及电子应用中的新的RM；及用于其制备的适合方法及中间体。

这些目的已通过如在本申请中描述的材料及方法根据本发明而实现。特别地，已令人惊奇地发现，使用如下文中所描述的式I和I I的RM与式III的自配向添加剂的组合使得可实现如上文所提及的有利效应。

令人惊奇地发现，在PSA显示器中使用这些RM的组合以及包含它们的LC介质，特别地在300-380nm范围内且尤其大于320nm的较长UV波长下，甚至在不添加光引发剂的情况下，促进快速且完全的UV光聚合反应，导致快速产生合适且稳定的预倾斜角，避免亮点的出现；减少显示器中的图像粘滞及ODF差，在UV光聚合后产生高可靠性及高VHR值，且使得能够实现快速的响应时间、低阈值电压及高双折射率。

PSA显示器通常在第一和第二固化步骤中被固化。尽管第一步骤在大约102s固化了绝大多数的可聚合组分，但第二更长的步骤实现了残余可聚合物质的完全的消耗(大约103s)。令人惊奇地是，尤其对于第二固化步骤而言，根据本发明的LC介质使得使用UV-B型(365nm)范围的光而不使用常规的更短的UV光(313nm)成为可能。通过使用不同的灯，可以节约巨大的投资和能量。

另外，在用于PSA用途的广泛范围的LC介质中，尤其在市售可得LC主体混合物中，根据本发明的RM具有低熔点、良好的溶解性，且具有产生结晶的低倾向。此外，其在特别地300-380nm范围内的较长UV波长下展示良好的吸收，且使得能够快速且完全的聚合，在盒中伴随有少量的残余、未反应的RM。

同样，令人惊奇地发现，根据本发明的RM的组合将类似于三联苯RM速度的快的聚合速度与类似于联苯RM的良好可靠性参数组合在一起。相较于现有技术的RM，这产生了优异的总体性能。

WO 2009/030322 A1公开了基于具有两个或三个丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团的联苯结构的可聚合化合物。其没有提及用于垂直配向的自配向添加剂，也没有涉及由本发明解决的亮点问题。

发明内容

本发明涉及LC介质，其包含：

－可聚合组分A)，其包含一种或多种可聚合化合物，优选由一种或多种可聚合化合物组成，

其中至少一种是式I化合物，

其中至少第二种是式II化合物，以及

至少第三种是式III的用于垂直配向的可聚合自配向添加剂，和

－液晶组分B)，下文中也称作“LC主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物，优选由一种或多种介晶或液晶化合物组成。

其中各式定义为：

其中各个基团彼此独立且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：

P为可聚合基团，

Sp为间隔基团或单键，

RL为-CH3，-C2H5或-CH2CH2CH3，

r独立地为0、1或2

s为0或1，并且

L1，L2，L3独立地为F，Cl或具有1至5个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH2-基团任选地被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-或-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式替代，并且其中一个或多个H原子各自任选地被F或Cl替代，

其中各个基团彼此独立且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：

P为可聚合基团，

Sp为间隔基团或单键，

r独立地为0、1或2

s为0或1，并且

L1，L2独立地为F，Cl或具有1至5个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH2-基团任选地被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-或-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接连接的方式替代，并且其中一个或多个H原子各自任选地被F或Cl替代，

MES-Ra III

其中

MES是包括两个或更多个彼此直接或间接连接或彼此稠合的环的棒状介晶基团，其中所述环任选地被取代，并且其任选地另外被一个或多个直接与或通过间隔基与MES连接的可聚合基团取代，和

Ra是极性锚固基团，其位于棒状介晶基团MES的末端位置，其中基团Ra包含至少一个碳原子和至少一个选自-OH，-SH，-COOH，-CHO或伯胺或仲胺官能的基团，并且其任选地被一个或两个直接与或通过间隔基与Ra连接的可聚合基团取代，

其中至少一个MES或Ra被至少一个可聚合基团直接或通过间隔基取代。

根据本发明的LC介质的液晶组分B)在下文中也称为“LC主体混合物”，并且优选地包含一种或多种、优选至少两种选自不可聚合的低分子量化合物(即非聚合化合物)的介晶或LC化合物。

本发明还涉及如上文所述的LC介质或LC显示器，其中式I、II和III的化合物或者组分A)的可聚合化合物是经聚合的。

本发明还涉及制备如上下文所述的LC介质的方法，包括步骤：将如上下文所述的一种或多种介晶或LC化合物，或者LC主体混合物或LC组分B)与一种或多种各自为式I、II和III的化合物混合，以及任选与其他LC化合物和/或添加剂混合。

本发明还涉及根据本发明的LC介质在PSA显示器中的用途，特别是在含有LC介质的PSA显示器中的用途，用于通过一种或多种式I至III的化合物优选在电场或磁场中在PSA显示器中原位聚合，而在LC介质中产生倾斜角。

本发明还涉及包含根据本发明的LC介质的LC显示器，特别是具有垂直配向的PSA显示器，特别优选PS-VA、PS-UB-FFS或PS-正性-VA显示器。优选地，本发明涉及LC显示器，其包含一种或多种各自为式I、II和III的化合物。

本发明此外涉及根据本发明的LC介质在聚合物稳定SA-VA显示器中的用途，并涉及包含根据本发明的LC介质的聚合物稳定SA-VA显示器。

本发明此外涉及LC显示器，其包含可通过根据本发明的LC介质的聚合获得的聚合物，其优选为PSA显示器，非常优选为PS-VA、PS-UB-FFS、PS-正性-VA或聚合物稳定SA-VA显示器。

本发明此外涉及PSA类型的LC显示器，其包含其中至少一个对光透明的两个基板、提供于各个基板上的电极或提供于基板中仅一者上的两个电极和位于基板之间的LC介质的层，该LC介质的层包含如上下文所描述的LC介质，其中在显示器的基板之间的可聚合化合物是经聚合的。

本发明此外涉及制造如上下文所描述的LC显示器的方法，其包括以下步骤：在显示器的基板之间填充或以其他方式提供如上下文所描述的根据本发明的LC介质，及使可聚合化合物聚合。

根据本发明的PSA显示器具有两个电极，优选呈透明层形式，其施加至基板中的一或两者上。在一些显示器中，例如在PS-VA、PS-OCB或聚合物稳定SA-VA显示器中，两个基板中的每一者施加有一个电极。在其他显示器中，例如在PS-正性-VA、PS-IPS中，将两个电极施加至两个基板中的仅一者。

在一个优选的实施方案中，可聚合组分在将电压施加至显示器的电极的同时在LC显示器中聚合。

可聚合组分的可聚合化合物优选通过光聚合，非常优选通过UV光聚合来聚合。

当用于垂直自配向PSA显示器中时，根据本发明的LC介质展示以下有利特性：

-在某一工艺窗口内的合适的倾斜产生，

-UV处理之后产生RM的最小残余的快的聚合，

-降低的亮点的发生，

-适用于无引发剂的UV处理，

-UV处理之后的高电压保持率，

-良好倾斜稳定性，

-充分抗热稳定性，

-足够的抗结晶的低温稳定性。

如本文中使用的，术语“活性层”和“可切换层”表示在电光显示器中，例如在LC显示器中，包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子(例如LC分子)的层，该分子在受到外部刺激例如电场或磁场时改变它们的取向，这导致层对于偏振光或非偏振光的透射率的改变。

如本文中使用的，术语“倾斜”和“倾斜角”应理解为表示LC介质的LC分子相对于LC显示器(这里优选为PSA显示器)中的盒表面的倾斜配向。这里的倾斜角表示在LC分子的纵向分子轴(LC指向矢)和形成LC盒的平面平行的外板之间的平均角度(<90°)。这里低数值的倾斜角(即较大偏离于90°角)对应于大的倾斜。实施例中给出了合适的测量倾斜角的方法。除非另有说明，上下文中公开的倾斜角数值与这种测量方法有关。

如本文中使用的，术语“反应性介晶”和“RM”应理解为表示包含介晶或液晶骨架、和连接于其上的一个或多个适合用于聚合的官能团的化合物，并且所述官能团还被称作“可聚合基团”或“P”。

除非另有说明，本文中使用的术语“可聚合化合物”应理解为可聚合的单体化合物。

如本文中使用的，术语“低分子量化合物”应理解为表示单体的和/或不是通过聚合反应制备的化合物，其与“聚合型化合物”或“聚合物”相对。

如本文中使用的，术语“不可聚合化合物”应理解为表示不包含在通常施加给RM聚合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。

如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有LC相。介晶化合物还可以仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的介晶基团例如为刚性棍状或盘状单元。棍状介晶也被称为棒状介晶，因为它们经常形成棒状相(例如向列相或近晶相)。在本公开中，介晶优选表示棒状介晶。在PureAppl.Chem.2001，73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物相关使用的术语和定义。

如本文中使用的，术语“间隔基团”(下文中还被称作“Sp”)是现有技术中本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，参见例如Pure Appl.Chem.2001，73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。如本文中使用的，术语“间隔基团”或“间隔基”表示柔性基团，例如其为亚烷基基团，其与可聚合介晶化合物中的介晶基团或可聚合基团(一个或多个)相连。

在上下文中，

表示反式-1,4-亚环己基环，和

表示1,4-亚苯基环。

在基团中，展示于两个环原子之间的单键可连接至苯环的任何自由位置。

在上下文中的“有机基团”表示碳或烃基基团。

“碳基团”表示包含至少一个碳原子的单或多价有机基团，其中该基团不包含其他原子(例如-C≡C-)或者任选包含一种或多种其他原子，例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基基团”表示碳基团，其额外包含一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子，例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge。

“卤素”表示F、Cl、Br或I，优选F或Cl。

-CO-、-C(＝O)-和-C(O)-表示羰基基团，即

碳或烃基基团可以是饱和或不饱和基团。不饱和基团例如为芳基、烯基或炔基基团。具有多于3个C原子的碳或烃基基团可以是直链、支链和/或环状的并且还可以包含螺连接或稠环。

术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。

术语“芳基”表示芳香族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示如上限定的包含一个或多个杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)的“芳基”。

优选的碳和烃基基团任选是取代的，直链、支链或环状的具有1至40、优选1至20、非常优选1至12个C原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基和烷氧基羰氧基，任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的芳基或芳氧基，或任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的烷基芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基和芳氧基羰氧基，其中一个或多个C原子还可以被杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)替代。

进一步优选的碳和烃基基团是C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20烯丙基、C4-C20烷基二烯基、C4-C20多烯基、C6-C20环烷基、C4-C15环烯基、C6-C30芳基、C6-C30烷基芳基、C6-C30芳烷基、C6-C30烷基芳氧基、C6-C30芳基烷氧基、C2-C30杂芳基、C2-C30杂芳氧基。

特别优选的是C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C6-C25芳基和C2-C25杂芳基。

进一步优选的碳基和烃基是具有1-20、优选1-12个C原子的直链、支链或环状烷基，其是未取代的或者被F、Cl、Br、I或CN单-或多取代的，和其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(Rx)＝C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。

Rx优选表示H、F、Cl、CN，具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基链，其中另外，一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，并且其中一个或多个H原子可以被F或Cl替代，或者表示任选取代的具有6至30个C原子的芳基或芳氧基基团，或者任选取代的具有2至30个C原子的杂芳基或杂芳氧基基团。

优选的烷基基团例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

优选的烯基基团为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。

优选的炔基基团为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

优选的烷氧基基团为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

优选的氨基基团为例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。

芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基)，或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自O、N、S和Se。

特别优选的是具有6-25个C原子的单-、双-或三环芳基以及具有5-25个环原子的单-、双-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基，其中另外，一个或多个CH基团可被N、S或O以O原子和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。

优选的芳基基团例如为苯基、联苯基、三联苯基、[1,1':3',1”]-三联苯-2'-基、萘基、蒽基、联二萘基、菲基、9,10-二氢-菲基、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴(spirobifluorene)等。

优选的杂芳基基团例如为5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。

上下文中提及的芳基和杂芳基基团还可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或杂芳基基团取代。

(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si、O、N、S和Se。

(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有5-25个环原子的单-、双-或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团，其中另外，一个或多个C原子可被Si替代和/或一个或多个CH基团可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-和/或-S-替代。

优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、；7-元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。

优选的以上提及的环状基团的取代基为例如溶解性促进基团，例如烷基或烷氧基；吸电子基团，例如氟、硝基或腈；或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(Tg)的取代基，特别是大体积基团，例如叔丁基或任选取代的芳基。

优选的以上提及的环状基团的取代基，下文也称作“LS”，是例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCS、-C(＝O)N(Rx)2、-C(＝O)Y1、-C(＝O)Rx、-N(Rx)2，具有1-25个C原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个H原子可以任选地被F或Cl替代，具有1至20个Si原子的任选取代的硅烷基(silyl)，或具有6至25个、优选6至15个C原子的任选取代的芳基。

其中Rx表示H、F、Cl、CN，或者具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH2-基团任选被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O-和/或S-原子不直接彼此相连的方式替代，并且其中一个或多个H原子各自任选被F、Cl、P-或P-Sp-替代，并且

Y1表示卤素。

“取代的硅烷基或芳基”优选表示其被卤素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代，其中R0表示H或具有1至20个C原子的烷基。

特别优选的取代基LS例如是F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5，此外还有苯基。

优选为或

其中L具有以上指出的含义之一。

可聚合基团P是适合用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合，加成聚合或缩合聚合)的基团，或者适用于聚合物相似转变(polymer-analogous)反应(例如在聚合物主链上的加成或缩合)的基团。特别优选用于链式聚合的基团，特别是包含C＝C双键或-C≡C-三键的那些，和适用于开环聚合的基团，例如氧杂环丁烷基或环氧基。

优选的基团P选自由以下组成的组：CH2＝CW1-CO-O-、CH2＝CW1-CO-、CH2＝CW2-(O)k3-、CW1＝CH-CO-(O)k3-、CW1＝CH-CO-NH-、CH2＝CW1-CO-NH-、CH3-CH＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、(CH2＝CH-CH2)2N-、(CH2＝CH-CH2)2N-CO-、CH2＝CW1-CO-NH-、CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，其任选地被如上限定的一个或更多个不同于P-Sp-的基团L取代，k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，以及k4表示1至10的整数。

非常优选的基团P选自由以下组成的组：CH2＝CW1-CO-O-、CH2＝CW1-CO-、CH2＝CW2-O-、CH2＝CW2-、CW1＝CH-CO-(O)k3-、CW1＝CH-CO-NH-、CH2＝CW1-CO-NH-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、(CH2＝CH-CH2)2N-、(CH2＝CH-CH2)2N-CO-、CH2＝CW1-CO-NH-、CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH＝CH-和W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl，具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基，Phe表示1,4-亚苯基，k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，并且k4表示1至10的整数。

非常优选的基团P是选自由以下组成的组：CH2＝CW1-CO-O-，特别是CH2＝CH-CO-O-、CH2＝C(CH3)-CO-O-和CH2＝CF-CO-O-，还有CH2＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-O-CO-、(CH2＝CH)2CH-O-、和

其他特别优选的可聚合基团P选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，最优选甲基丙烯酸酯基。

如果间隔基团Sp不同于单键，则其优选为式Sp"-X"，以使得各个基团P-Sp-相当于式P-Sp"-X"-，其中

Sp"表示具有1至20个、优选1至12个C原子的直链或支链亚烷基，其任选被F、Cl、Br、I或CN单或多取代，并且其中另外，一个或多个不相邻的CH2基团各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH＝CH-或-C≡C-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代，

X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR0-、-CY2＝CY3-、-C≡C-、-CH＝CH-CO-O-、-O-CO-CH＝CH-或单键，

R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1-20个C原子的烷基，和

Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。

X"优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或单键。

典型的间隔基团Sp和-Sp"-X"-是例如-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，且R0和R00具有上文指出的含义。

特别优选的基团Sp和-Sp"-X"-是-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1和q1具有上文指出的含义。

特别优选的基团Sp"在每种情形下是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

在本发明的一个实施方案中，式I或II及其子式的化合物含有经一个或多个可聚合基团P取代的间隔基团Sp，使得基团Sp-P对应于Sp(P)s，s为≥2(支链可聚合基团)。

根据此实施方案的优选式I化合物为其中s为2的那些，即含有基团Sp(P)2的化合物。根据此优选实施方案的非常优选的式I化合物含有选自下式的基团：

-X-alkyl-CHPP S1

-X-alkyl-CH((CH2)aaP)((CH2)bbP) S2

-X-N((CH2)aaP)((CH2)bbP) S3

-X-alkyl-CHP-CH2-CH2P S4

-X-alkyl-C(CH2P)(CH2P)-CaaH2aa+1 S5

-X-alkyl-CHP-CH2P S6

-X-alkyl-CPP-CaaH2aa+1 S7

-X-alkyl-CHPCHP-CaaH2aa+1 S8

其中P如式I中所定义，

alkyl表示单键或具有1至12个C原子的直链或支链亚烷基，其未经取代或经F、Cl或CN单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地以使得O原子和/或S原子不直接彼此连接的方式经-C(R0)＝C(R0)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，其中R0具有上文所指示的含义，

aa及bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，

X具有针对X"所指示的含义中的一者，且优选为O、CO、SO2、O-CO-、CO-O或单键。

优选的间隔基团Sp(P)2选自式S1、S2及S3。

非常优选的间隔基团Sp(P)2选自以下子式：

-CHPP S1a

-O-CHPP S1b

-CH2-CHPP S1c

-OCH2-CHPP S1d

-CH(CH2-P)(CH2-P) S2a

-OCH(CH2-P)(CH2-P) S2b

-CH2-CH(CH2-P)(CH2-P) S2c

-OCH2-CH(CH2-P)(CH2-P) S2d

-CO-NH((CH2)2P)((CH2)2P) S3a

在如上下文所描述的式I、II或III及其子式的化合物中，P优选选自由以下组成的组：乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基及环氧基，最优选选自丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基。

更优选为如上下文所描述的式I、II或III及其子式的化合物，其中存在于化合物中的所有可聚合基团P具有相同含义，且非常优选表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，最优选为甲基丙烯酸酯基。

在如上下文所描述的式I、II或III及其子式的化合物中，R优选表示P-Sp-。

更优选为如上下文所描述的式I、II或III及其子式的化合物，其中Sp表示单键或-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-O-CO-(CH2)p1或-CO-O-(CH2)p1，其中p1为2、3、4、5或6，且若Sp为-O-(CH2)p1-、-O-CO-(CH2)p1或-CO-O-(CH2)p1，则O-原子或CO-基团分别地连接至苯环。

更优选为如上下文所描述的式I、II或III及其子式的化合物，其中一个或没有基团Sp不同于单键，且其中Sp不为单键，Sp优选选自-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-O-CO-(CH2)p1或-CO-O-(CH2)p1，其中p1为2、3、4、5或6，且若Sp为-O-(CH2)p1-、-O-CO-(CH2)p1或-CO-O-(CH2)p1，则O-原子或CO-基团分别地连接至苯环。

优选的式I化合物选自下式：

其中

P为可聚合基团，优选甲基丙烯酸酯基，

Sp为间隔基，和

L1，L3独立地如以上式I中所定义。

非常优选的式I选自以下子式：

优选的式II化合物选自下式：

其中P，L1和L2如式II中所定义，和

Sp为间隔基。

非常优选的式II化合物选自以下子式：

优选的式I或II化合物及其子式选自以下优选实施方案，包括其任何组合：

-化合物中的所有基团P具有相同的含义，

-P选自丙烯酸酯基，甲基丙烯酸酯基和氧杂环丁烷基，非常优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，

-P是甲基丙烯酸酯基，

-r＝0且s＝0，

-RL为甲基或乙基，优选为甲基。

-式I中的所有Sp基团都是单键，

-当不同于单键时，Sp为-(CH2)p2-，-(CH2)p2-O-，-(CH2)p2-CO-O-，-(CH2)p2-O-CO-，其中p2为2、3、4、5或6，并且O-原子或CO-基团分别连接至苯环，

-Sp为单键或表示选自-(CH2)p2-，-(CH2)p2-O-，-(CH2)p2-CO-O-和-(CH2)p2-O-CO-的间隔基，其中p2为2、3、4、5或6，并且O-原子或CO-基团分别连接至苯环，和

-L1表示F，Cl或CH3。

在本发明的一个优选实施方案中，LC介质包含一种或多种，优选一种或两种，式III的用于垂直配向的自配向添加剂。

自配向添加剂可以在LC介质中，在与PSA工艺中施加于RM的相似的条件下聚合。通常，它们将在PSA工艺中与RM同时聚合。

用于诱导垂面配向的，特别是用于SA-VA模式显示器的合适的SA添加剂例如在US2013/0182202A1，US2014/0838581A1，US2015/0166890A1和US2015/0252265A1中公开。

在式III中，MES基团优选是选自以下结构的基团，其可以被任何取代基L1和-Sp-P单取代或多取代：

其中

L1在每种情况下彼此独立地表示F，Cl，Br，I，-CN，-NO2，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)N(R0)2，-C(＝O)R0，任选取代的硅烷基(silyl)，具有3至20个C原子的任选取代的芳基或环烷基，或者具有至多25个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可以各自被F或Cl替代，

P表示可聚合基团，和

Sp表示间隔基团或单键，

并且虚线表示极性锚固基团Ra的附着点。

优选地，用于垂直配向的自配向添加剂选自式IIIa

R1-[A2-Z2]m-A1-Ra IIIa

其中

A1，A2各自彼此独立地表示芳族，杂芳族，脂环族或杂环基团，它们也可以包含稠环，并且也可以被基团L或-Sp-P单取代或多取代，

L在每种情况下彼此独立地表示H，F，Cl，Br，I，-CN，-NO2，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)N(R0)2，-C(＝O)R0，任选取代的硅烷基，具有3至20个C原子的任选取代的芳基或环烷基，或者具有至多25个C原子的直链或支链烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个H原子可以各自被F或Cl替代，

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团或单键，

Z2在每种情况下彼此独立地表示单键，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH2-，-CH2O-，-SCH2-，-CH2S-，-CF2O-，-OCF2-，-CF2S-，-SCF2-，-(CH2)n1-，-CF2CH2-，-CH2CF2-，-(CF2)n1-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-(CR0R00)n1-，-CH(-Sp-P)-，-CH2CH-(-Sp-P)-或者-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-，

n1表示1,2,3或4，

m表示1,2,3,4,5或6，

R0在每种情况下彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，

R00在每种情况下彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

R1彼此独立地表示H，卤素，具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，一个或多个不相邻的CH2基团可以各自被-C≡C-，-CH＝CH-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-或-O-CO-O-以O和/或S原子不彼此直接连接的方式替代，并且其中此外，一个或多个H原子可以各自被F或Cl替代，或-Sp-P基团，和

Ra如上所定义，优选表示极性锚固基团，其进一步定义为具有至少一个选自-OH，-NH2，-NHR11，C(O)OH和-CHO的基团，其中R11表示具有1至12个C原子的烷基。

在本发明的一个优选的实施方案中，自配向添加剂是具有至少一个可聚合基团P的可聚合化合物，更优选地，其中环元素A1和A2中的至少一个被至少一个-Sp-P基团取代。

在另一个优选的实施方案中，根据本发明的LC介质或聚合物稳定的SA-VA显示器包含选自下表D的一种或多种自配向添加剂。

自配向添加剂的锚固基团Ra更优选定义为下式的锚固基团

或

其中

p表示1或2，

q表示2，3或4，

B表示取代或未取代的环系或稠环系，优选选自苯，吡啶，环己烷，二噁烷或四氢吡喃的环系，

Y彼此独立地表示-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)-，-NR11-或单键，

o表示0或1，

X1彼此独立地表示H，烷基，氟代烷基，OH，NH2，NHR11，NR112，-PO(OR11)2，-SO2R11，OR11，C(O)OH，或-CHO，

其中至少一个基团X1表示选自-OH，-NH2，-NHR11，-PO(OR11)2，-SO2R11，C(O)OH，和-CHO的基团，

Z1独立地为-(CO)-CH2(CO)OCH3，-(CO)-CH2(CO)-(C＝CH2)-OCH3，-(CO)-CH2(CO)-(CH＝CH)-OCH3，-(CO)-(CO)OCH3，-CH2-(CO)-(CO)OCH3，-(CO)-CH3，-(CO)-CH2(CO)-(CH2CH2)-OCH3,

P为可聚合基团，

R11表示具有1至12个C原子的烷基，

R12表示H，具有1至12个C原子的烷基，P或X1，

Spa，Spc，Spd各自彼此独立地表示间隔基团或单键，和

Spb表示三-或四价基团，优选CH，N或C。

式III和IIIa任选地包括可聚合化合物。在本申请中，“包含式III/IIIa化合物的介质”指包含式III/IIIa化合物的介质和可替代地包含所述化合物的聚合形式的介质二者。

在一种或多种式III化合物被一个或多个可聚合基团(-Sp-P)取代的情况下，根据本发明的LC介质包含

-可聚合组分A)，其包含可聚合化合物，优选由可聚合化合物组成，其至少一种是式I化合物并且至少一种是式II化合物并且至少一种是式III化合物，

-液晶组分B)，在下文中也称为“LC主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物，优选由一种或多种介晶或液晶化合物组成。

在式IIIa及其子式的化合物中，Z1和Z2优选表示单键，-C2H4-，-CF2O-或-CH2O-。在特别优选的实施方案中，Z1和Z2各自独立地表示单键。

在式IIIa的化合物中，基团L在每种情况下独立地优选表示F或烷基，优选CH3，C2H5或C3H7。

优选的式III化合物通过以下子式III-A至III-D说明

其中R1，Ra，A2，Z2，Sp和P具有以上对于式IIIa所定义的含义，

L1独立地如以上式IIIa中的L所定义，

m独立地为1,2或3，和

r1独立地为0,1,2,3，或4，优选0,1或2。

在式III-A至III-D的化合物中，L1优选表示F或烷基，优选CH3，C2H5或C3H7。

在一个优选的实施方案中，r2表示1和/或r1表示0。

式III，IIIa，III-A至III-D的可聚合基团P优选为甲基丙烯酸酯基，丙烯酸酯基或其他取代的丙烯酸酯基，最优选甲基丙烯酸酯基。

在上下文中，式IIIa或III-A至III-D及其子式中，Z1优选独立地表示单键或-CH2CH2-，并且非常特别地表示单键。

Ra优选表示

或

其中p＝1,2,3,4,5或6，

x为1或0，优选1，和

R22为H，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，正戊基或-CH2CH2-叔丁基，

特别地，

-O(CH2)2-OH，-O(CH2)3-OH，

或

在式IIIa和式IIIa的子式中，R1优选表示具有1至8个C原子的直链烷基或支链烷基，优选直链烷基。在式IIIa或III-A至III-D的化合物中，R1更优选表示CH3，C2H5，n-C3H7，n-C4H9，n-C5H11，n-C6H13或CH2CH(C2H5)C4H9。R1此外可以表示烯氧基，特别是OCH2CH＝CH2，OCH2CH＝CHCH3，OCH2CH＝CHC2H5或烷氧基，特别是OC2H5，OC3H7，OC4H9，OC5H11和OC6H13。特别优选R1表示直链烷基，优选C5H11。

式I、II和III及其子式的化合物和中间体可以通过与本领域技术人员已知和描述在有机化学的标准著作(例如在Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法类似地制备。

例如，式I和II化合物可以通过使用含有可聚合基团P的对应酸、酸衍生物或卤代化合物使中间体酯化或醚化来合成，其中两端的基团Sp-P均表示OH。

例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可以通过相应的醇与酸衍生物例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸酐，在碱如吡啶或三乙基胺和4-(N,N-二甲基氨基)吡啶(DMAP)的存在下的酯化来制备。替代地，所述酯可以通过醇与(甲基)丙烯酸在脱水试剂的存在下酯化，例如按照Steglich用二环己基碳化二亚胺(DCC)、N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳化二亚胺(EDC)或N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳化二亚胺盐酸盐和DMAP来制备。

进一步合适的方法示于实施例中。

为了生产PSA显示器，包含在LC介质中的可聚合化合物通过在LC介质中(在LC显示器的基板之间)、任选同时对电极施加电压时原位聚合而聚合或交联(如果一种化合物包含两个或更多个可聚合基团)。

根据本发明的PSA显示器的结构对应于PSA显示器的通常几何结构，如开头引用的现有技术所述。没有突出物的几何结构是优选的，其中另外，特别是彩滤光片一侧上的电极是未结构化的并且仅在TFT侧上的电极具有狭槽(slot)的那些。例如在US 2006/0066793A1中描述了用于PS-VA显示器的特别合适且优选的电极结构。

本发明优选的PSA型LC显示器包括：

-第一基板，其包括限定像素区域的像素电极(该像素电极与布置在每个像素区域中的切换元件相连并且任选包括微狭缝图案)，和任选的布置在像素电极上的第一配向层，

-第二基板，其包括普通电极层(其可以布置在面对第一基板的第二基板的整个部分上)，和任选的第二配向层，

-布置在第一和第二基板之间并且包括如上下文所述的根据本发明的LC介质的LC层，其中可聚合组分(A)还可以是聚合的。

介质中包含的自配向添加剂引发LC层的垂直配向(垂直于表面)或倾斜的垂直配向。

具有LC介质的LC层可以通过显示器制造商常规使用的方法(例如所谓的一滴填充(ODF)法或喷墨打印)沉积在显示器的基板之间。然后LC介质的可聚合组分例如通过UV光聚合进行聚合。该聚合可以在一个步骤中或者在两个或更多个步骤中进行。

PSA显示器可以包括其他元件，例如彩滤光片，黑矩阵，钝化层，光学延迟层，用于单个像素寻址的晶体管元件等等，所有这些都是本领域技术人员熟知的。

本领域技术人员可以取决于单个显示器类型来设计电极结构。例如，对于PS-VA显示器，可以通过提供具有狭缝和/或突起部(bump)或突出物的电极来诱导LC分子的多畴取向以产生两个、四个或更多个不同倾斜的配向方向。

在聚合后，可聚合化合物形成交联聚合物，其导致LC分子在LC介质中一定的预倾。不期望受到具体理论的束缚，据信通过可聚合化合物形成的交联聚合物的至少一部分将相分离或者从LC介质中沉淀出来，并且在基板或电极上形成聚合物层。显微测量数据(如SEM和AFM)已经证实所形成的聚合物的至少一部分在LC/基板界面上积聚。

聚合可以在一个步骤中进行。还能首先在第一步骤中进行聚合(任选同时施加电压)，以便产生预倾角，并且随后在没有施加电压的第二聚合步骤中聚合或交联没有在第一步骤中反应的化合物(“最终固化”)。

合适且优选的聚合方法例如是热或光聚合，优选是光聚合，特别是UV诱导的光聚合，其可以通过使可聚合化合物曝光于UV辐射而实现。

任选将一种或多种聚合引发剂添加到LC介质中。用于聚合的合适条件和引发剂的合适类型以及用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。适用于自由基聚合的是例如可商购的光引发剂或(Ciba AG)。如果使用聚合引发剂，其比例优选为0.001至5重量％，特别优选为0.001至1重量％。

根据本发明的可聚合化合物还适合没有引发剂的聚合，其伴随着相当多的优点，例如，低的材料成本和特别是更少的由可能的残留量的引发剂或其降解产物导致的LC介质污染。聚合还可以因此不添加引发剂而进行。在优选的实施方案中，LC介质因此不包含聚合引发剂。

LC介质还可以包含一种或多种稳定剂以便防止不期望的RM的自发聚合，例如在储存或运输期间。稳定剂的合适类型和用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。特别合适的例如为可商购自series(Ciba AG)的稳定剂，例如1076。如果使用稳定剂，则基于RM或可聚合组分(组分A)的总量，它们的比例优选为10-500,000ppm，特别优选为50-50,000ppm(1000ppm＝0.1重量％)。

本文所公开的可聚合组分的组合有利地对UV照射敏感，甚至是在没有光引发剂的情况下。介质可以被用在300-380nm、或甚至340nm或更大并且优选400nm或更小的波长下。

式I，II和III的可聚合化合物的确特别地显示出良好的UV吸收，并且因此尤其适用于包含一种或多种以下特征的PSA显示器的生产方法：

-在显示器中可聚合介质在2-步法中曝光于UV光，该方法包括第一UV曝光步骤(“UV-1步骤”)以产生倾斜角，以及第二UV曝光步骤(“UV-2步骤”)以完成聚合，

-在显示器中可聚合介质曝光于通过节能荧光UV灯(还被称作“绿UV灯”)产生的UV光。这些灯的特征在于在它们300-380nm的吸收光谱中相对低的强度(常规UV1灯的1/100-1/10)，并且其优选用于UV2步骤中，但是当避免高强度对于方法来说是必要的时，其还任选用于UV1步骤中。

-在显示器中可聚合介质曝光于由UV灯产生的具有移动至较长波长(优选为340nm或更长)的辐射光谱的UV光，以避免在PS-VA方法中短的UV光曝光。

使用较低强度和移动至较长波长的UV两者来保护有机层不受可能由UV光导致的损害。

本发明优选的实施方案涉及制备如上下文所述的PSA显示器的方法，其包括以下特征中的一个或多个：

-可聚合LC介质在2-步法中曝露于UV光，该2-步法包括第一UV曝光步骤(“UV-1步骤”)以产生倾斜角，以及第二UV曝光步骤(“UV-2步骤”)以完成聚合，

-可聚合LC介质曝露于由UV灯产生的具有0.5mW/cm2至10mW/cm2的强度的在300-380nm波长范围内的UV光，优选其用于UV2步骤，并且任选也用于UV1步骤，

-可聚合LC介质曝露于具有340nm或更长，和优选为400nm或更短波长的UV光。

这种优选的方法例如通过使用期望的UV灯进行，或者通过使用带通滤波器和/或截止滤波器进行，其对于具有相应期望波长的UV光是基本上透射的并且基本上阻止具有相应不期望波长的UV光。例如当期望具有300-400nm波长λ的UV光的辐射时，UV曝光可以使用对于300nm<λ<400nm波长基本上透射的宽的带通滤波器进行。当期望具有大于340nm波长λ的UV光的辐射时，UV曝光可以使用对于λ>340nm波长基本上透射的截止滤波器进行。

“基本上透射”表示滤波器传输大部分，优选至少50％的期望波长的入射光的强度。“基本上阻止”表示滤波器不传输大部分，优选至少50％的不期望波长的入射光的强度。“期望(不期望)的波长”，例如在带通滤波器的情形中表示在给定λ范围内(外)的波长，并且在截止滤波器的情形中表示高于(低于)给定λ值的波长。

这种优选的方法使通过使用较长UV波长制造显示器成为可能，由此减少或者甚至避免短UV光分量的有害和损害效应。

UV辐射能量通常为6至100J/cm2，这取决于生产方法条件。

根据本发明的LC介质优选地的确基本上由可聚合组分A)，或一种或多种如上下文所述的式I、II和III的可聚合化合物和LC组分B)或LC主体混合物所组成。

然而，LC介质可另外包含一种或多种其他组分或添加剂，优选选自包括但不限于以下的列表：共聚单体、手性掺杂剂、聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性剂、润湿剂、润滑剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、铺展剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着剂、染料、颜料和纳米颗粒。

此外优选的是LC介质，其中液晶组分B)或者LC主体混合物具有向列LC相，和优选不具有手性液晶相。

LC组分B)或LC主体混合物优选为向列型LC混合物。

此外优选的是式I的非手性化合物，和其中组分A和/或B的化合物仅选自由非手性化合物组成的组的LC介质。

优选地，LC介质中可聚合组分A)的比例为>0.3至<5％，非常优选>0.6至<4％，最优选0.9至3％。

优选地，LC介质中式I化合物的比例是>0至<5％，非常优选>0.3至<3％，最优选0.1至2.5％。

优选地，LC介质中式II化合物的比例是>0.1至<5％，非常优选>0.2至<3％，最优选0.2至1.5％。

优选地，LC介质中组分B)的比例是95至<100％，非常优选97至<100％。

在另一个优选的实施方案中，除了式I、II和III化合物之外，可聚合组分B)还包含一种或多种其他可聚合化合物(“共聚单体”)，优选选自RM。

合适的和优选的介晶共聚单体选自下式：

其中，各个基团具有以下含义：

P1、P2和P3各自彼此独立地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，

Sp1、Sp2和Sp3各自彼此独立地表示单键或间隔基团(具有如上下文对于Sp所述的含义之一)，以及尤其优选表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-或-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1是从1至12的整数，此外其中基团P1-Sp1-、P1-Sp2-和P3-Sp3-中的一个或多个可以表示Raa，条件是存在的基团P1-Sp1-、P2-Sp2-和P3-Sp3-中的至少一个不同于Raa，

Raa表示H、F、Cl、CN或具有1至25个C原子的直链或支链烷基，其中另外一个或多个不相邻的CH2基团也可彼此独立地被C(R0)＝C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，以及其中另外一个或多个H原子可被F、Cl、CN或P1-Sp1-替代，特别优选具有1至12个C原子的直链或支链、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少两个C原子以及支化基团具有至少三个C原子)，

R0、R00各自彼此独立地以及每次出现时相同或不同地表示H或具有1至12个C原子的烷基，

Ry和Rz各自彼此独立地表示H、F、CH3或CF3,

X1、X2和X3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-或者单键，

Z1表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,

Z2和Z3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-，其中n为2、3或4，

L每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN或具有1至12个C原子的直链或支链的、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选F，

L'和L”各自彼此独立地表示H、F或Cl，

r表示0、1、2、3或4，

s表示0、1、2或3,

t表示0、1或2,

x表示0或1。

尤其优选的是式M2、M13、M17、M22、M23、M24和M30的化合物。

优选的共聚单体是式M2-1：

其中

L4，L5独立地表示F、Cl或具有1至5个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的CH2基团任选地被-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，以及其中一个或多个H原子各自任选地被F或Cl替代，优选F，Cl，CH3或CH2CH3。

特别是选自M2-1-1至M2-1-4的式

在本发明的一个优选实施方案中，LC介质包含式M2的化合物，其中L如上所定义，但不为甲氧基，优选式M2-1且最优选式M2-1-1。

更优选的是三反应性化合物M15至M30，特别是M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M26、M30和M31。

在式M1至M29的化合物中，基团

优选

或

其中L在每次出现时相同或不同地具有上下文所给出的含义之一，且优选为F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-，非常优选F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-，更优选F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3，尤其是F或CH3。

除了上文所描述的可聚合化合物以外，用于根据本发明的LC显示器的LC介质包含LC混合物(“主体混合物”)，该LC混合物包含一种或多种、优选两种或更多种选自不可聚合的低分子量化合物的LC化合物。选择这些LC化合物以使得其在施加于所述可聚合化合物的聚合的条件下对于聚合反应是稳定和/或无反应性的。

原则上，适用于常规显示器的任何LC混合物均适合作为主体混合物。适合的LC混合物为本领域技术人员所知的且在文献中有描述，例如EP 1 378 557 A1中的VA显示器中的混合物及EP 1 306 418 A1及DE 102 24 046 A1中的OCB显示器的混合物。

除如上文所描述的可聚合组分A)以外，根据本发明的LC介质还包含LC组分B)或LC主体混合物，其包含一种或多种，优选两种或更多种选自不可聚合的低分子量化合物的LC化合物。选择这些LC化合物以使得其在施加于可聚合化合物的聚合的条件下对于聚合反应是稳定和/或无反应性的。

在优选实施方案中，LC介质含有基于具有负介电各向异性的化合物的LC组分B)或LC主体混合物。此LC介质尤其适用于PS-VA及PS-UB-FFS显示器。此LC介质的特别优选的实施方案为以下章节a)-y)的那些：

a)LC介质，其中组分B)或者LC主体混合物包含一种或多种选自式CY和PY的化合物：

其中

a表示1或2，

b表示0或1，

表示或

R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的CH2基团也可以被-O-、-CH＝CH-、-C≡C-，-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接连接的方式代替，优选具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基，

Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH2O-或者单键，优选单键，

L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。

优选地，L1和L2两者表示F，或L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl，或者L3和L4两者表示F，或L3和L4中的一个表示F且另一个表示Cl。

式CY的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中a表示1或2，alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团、环戊基或环丙基甲基，和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团，和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

式PY的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团、环戊基或环丙基甲基，和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基基团，和(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

c)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物：

其中各个基团具有以下含义：

表示

或

表示或

R3和R4各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，此外其中一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使得O原子彼此不直接连接的方式替代，

Zy表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH2O-或者单键，优选单键。

式ZK的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基基团，和alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

尤其优选的是式ZK1的化合物。

特别优选的式ZK的化合物选自以下子式：

其中丙基、丁基和戊基是直链基团。

最优选的是式ZK1a和ZK3b的化合物。

d)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种下式的化合物：

其中各个基团每次出现时相同或不同地具有以下含义：

R5和R6各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接连接的方式代替，优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

表示或

表示或和e表示1或2。

式DK的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基基团，和alkenyl表示具有2至6个C原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

e)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种下式的化合物：

其中各个基团具有以下含义：

表示

或

其中至少一个环F不同于亚环己基，

f表示1或2，

R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子彼此不直接连接的方式替代，

Zx表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CH-CH2O-或者单键，优选单键，

L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。

优选地，基团L1和L2均表示F，或者基团L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl。

式LY的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中R1具有上面给出的含义，alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基、环戊基或环丙基甲基，(O)表示氧原子或单键，和v表示1至6的整数。R1优选表示具有1至6个C原子的直链烷基、环戊基、环丙基甲基、环丙基、环丁基或具有2至6个C原子的直链烯基，特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、环-C5H11、CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

f)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：

其中alkyl表示C1-6烷基，Lx表示H或F，和X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH＝CF2。特别优选式G1的化合物，其中X表示F。

g)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：

其中R5具有以上对于R1给出的含义之一，alkyl表示C1-6-烷基，d表示0或1，且z和m各自彼此独立地表示1至6的整数。这些化合物中的R5特别优选是C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基，d优选是1。根据本发明的LC介质优选包含一种或多种上面所述式的化合物，其量≥5重量％。

h)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的联苯化合物：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团，且alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

式B1至B3的联苯在LC主体混合物中的比例优选为至少3重量％，特别是≥5重量％。

式B2的化合物是特别优选的。

式B1至B3的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基基团。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式B1a和/或B2c的化合物。

i)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种下式的三联苯化合物：

其中R5和R6各自彼此独立地具有以上所示的含义之一和

和各自彼此独立地表示：或

其中L5表示F或Cl，优选F，且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2，优选F。

式T的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中R表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基，R*表示具有2-7个C原子的直链烯基，(O)表示氧原子或单键，和m表示1至6的整数。R*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

根据本发明的LC主体混合物优选包含式T及其优选子式的三联苯，其量优选为0.5-30重量％，优选是1-20重量％，特别是2-10重量％。

式T1、T2、T3和T21的化合物是特别优选的，最优选的是T2。在这些化合物中，R优选表示烷基，还有烷氧基，各自具有1-5个C原子。

如果混合物的Δn值≥0.1，则在根据本发明的LC介质中优选使用三联苯。优选的LC介质包含2-20重量％的一种或多种式T的三联苯化合物，优选地选自化合物T1至T22。

k)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的四联苯化合物：

其中

RQ是具有1至9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或具有2至9个C原子的烯基或烯氧基，所有这些是任选地氟代的，

XQ是F,Cl,具有1至6个C原子的卤代烷基或烷氧基，或具有2至6个C原子的卤代烯基或烯氧基，

LQ1至LQ6彼此独立地为H或F，其中LQ1至LQ6中的至少一个是F。

优选的式Q的化合物是其中RQ表示具有2至6个C原子的直链烷基(非常优选乙基、正丙基或正丁基)的那些。

优选的式Q的化合物是其中LQ3和LQ4是F的那些。进一步优选的式Q的化合物是其中LQ3、LQ4以及LQ1和LQ2中的一个或两个是F的那些。

优选的式Q的化合物是其中XQ表示F或OCF3(非常优选F)的那些。

式Q的化合物优选选自以下子式

其中RQ具有式Q的含义之一或上下文给出的其优选含义之一，且优选为乙基、正丙基或正丁基。

尤其优选的是式Q1的化合物，特别是其中RQ是正丙基的那些。

优选地，在LC主体混合物中式Q的化合物的比例是从＞0至≤5重量％，非常优选为0.1至2重量％，最优选为0.2至1.5重量％。

优选地，LC主体混合物含有1至5种、优选1或2种式Q的化合物。

向LC主体混合物加入式Q的四联苯化合物能够减少ODF差，同时保持高的UV吸收，能够实现快速而完全的聚合，能够实现强和快速的倾斜角产生，并且增加LC介质的UV稳定性。

此外，向具有负介电各向异性的LC介质加入具有正介电各向异性的式Q的化合物，允许更好地控制介电常数ε||和ε⊥的值，特别是能够实现高的介电常数ε||值同时保持介电各向异性Δε恒定，从而减少了反冲电压和减少图像粘滞。

l)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种式C的化合物：

其中

RC表示具有1至9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或具有2至9个C原子的烯基或烯氧基，所有这些是任选地氟代的，

XC表示F,Cl,具有1至6个C原子的卤代烷基或烷氧基，或具有2至6个C原子的卤代烯基或烯氧基，

LC1、LC2彼此独立地表示H或F，其中LC1和LC2中的至少一个是F。

优选的式C的化合物是其中RC表示具有2至6个C原子的直链烷基(非常优选乙基、正丙基或正丁基)的那些。

优选的式C的化合物是其中LC1和LC2是F的那些。

优选的式C的化合物是其中XC表示F或OCF3(非常优选F)的那些。

优选的式C的化合物选自下式

其中RC具有式C的含义之一或上下文给出的其优选的含义之一，且优选为乙基、正丙基或正丁基，非常优选正丙基。

优选地，在LC主体混合物中式C的化合物的比例是>0至≤10重量％，非常优选为0.1至8重量％，最优选为0.2至5重量％。

优选地，LC主体混合物含有1至5种、优选1、2或3种式C的化合物。

向具有负介电各向异性的LC介质加入具有正介电各向异性的式C的化合物，允许更好地控制介电常数ε||和ε⊥的值，特别是能够实现高的介电常数ε||值同时保持介电各向异性Δε恒定，从而减少了反冲电压和减少图像粘滞。此外，添加式C的化合物能够降低LC介质的粘度和响应时间。

m)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：

其中R1和R2具有上述所示的含义，并优选各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基。

优选的介质包含一种或多种选自式O1、O3和O4的化合物。

n)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种下式的化合物：

其中表示

R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7，(F)表示任选的氟取代基，和q表示1、2或3，和R7具有对于R1指出的含义之一，优选其量为>3重量％，特别是≥5重量％，非常特别优选5-30重量％。

特别优选的式FI的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R7优选表示直链烷基，和R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。特别优选的是式FI1、FI2和FI3的化合物。

o)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：

其中R8具有对于R1指出的含义，和alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基。

p)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的化合物，例如选自由下式组成的组的化合物：

其中

R10和R11各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子彼此不直接连接的方式替代，优选具有1至6个C原子的烷基或烷氧基，

且R10和R11优选表示具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基，或具有2至6个C原子的直链烯基，和

Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH＝CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH＝CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH＝CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CH2-或者单键。

q)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种下式的二氟代二苯并满和/或满：

其中

R11和R12各自彼此独立地具有以上对于R11指出的含义之一，

环M是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，

Zm是-C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-或-O-CO-,

c是0、1或2，

优选其量为3-20wt％，特别地其量为3-15wt％。

特别优选的式BC、CR和RC的化合物选自由以下子式组成的组：

其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，(O)表示氧原子或单键，c是1或2，以及alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

非常特别优选的是包含一种、两种或三种式BC-2的化合物的LC主体混合物。

r)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种下式的氟代的菲和/或二苯并呋喃：

其中R11和R12各自彼此独立地具有以上对于R11指出的含义之一，b表示0或1，L表示F，且r表示1、2或3。

特别优选的式PH，BF和BS的化合物选自由以下子式组成的组：

其中R和R'各自彼此独立地表示直链烷基、环戊基、环戊基甲氧基，环丙基甲氧基或具有1-7个C原子的烷氧基基团。

s)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物另外包含一种或多种下式的单环化合物

其中

R1和R2各自彼此独立地表示具有1至12个C原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-或者-COO-以O原子不直接彼此连接的方式代替，优选具有1至6个C原子的烷基或者烷氧基，

L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。

优选地，L1和L2两者都表示F，或者L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl，

式Y的化合物优选选自由以下子式组成的组：

其中，Alkyl和Alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，Alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基，Alkenyl和Alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基，且O表示氧原子或者单键。Alkenyl和Alkenyl*优选表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或者CH3-CH＝CH-(CH2)2-。

特别优选的式Y的化合物选自由以下子式组成的组：

其中Alkoxy优选表示具有3、4或者5个C原子的直链烷氧基。

t)LC介质，其除了如上下文所述的可聚合化合物之外，不包含含有末端乙烯氧基(-O-CH＝CH2)的化合物。

u)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物包含1至8、优选1至5种式CY1、CY2、PY1和/或PY2的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选为5-60％，特别优选为10-35％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为2-20％。

v)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物包含一种或多种，优选1-8、更优选1-5种式CY9、CY10、PY9和/或PY10的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选为5-60％，特别优选为10-35％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为2-20％。

w)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物包含1-10、优选1-8种式ZK的化合物，特别是式ZK1、ZK2和/或ZK3的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选为3-25％，特别优选为5-45％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为2-25％。

x)LC介质，其中式CY、PY和ZK的化合物在整个LC主体混合物中的比例大于70％、优选地大于80％。

y)LC介质，其中组分B)或LC主体混合物含有一种或多种、优选1至5种选自式PY1-PY8(非常优选式PY2)的化合物。这些化合物在整个LC主体混合物中的比例优选为1-30％，特别优选为2-20％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为1-20％。

上述优选实施方案的化合物与上述聚合的化合物的组合，在根据本发明的LC介质中导致低的阈值电压、低的旋转粘度和非常良好的低温稳定性，同时高的清亮点和高的HR值，并且允许在PSA显示器中快速地建立特别低的预倾角。特别地，该LC介质在PSA显示器中相对于现有技术的介质显示出显著缩短的响应时间，特别是还有灰阶响应时间。

本发明的LC介质和LC主体混合物优选具有至少80K，特别优选至少100K的向列相范围，并且在20℃下具有≤250mPa·s，优选≤200mPa·s的旋转粘度。

在根据本发明的VA-型显示器中，LC介质的层中的分子在断电状态下垂直于电极表面(垂面地)配向或者具有倾斜的垂面配向。将电压施加于电极时，LC分子发生纵向分子轴平行于电极表面的重配向。

根据本发明的特别用于PS-VA、PS-UB-FFS和SA-VA型显示器中的LC介质(其根据第一优选实施方案基于具有介电负性各向异性的化合物)优选在20℃和1kHz下具有-0.5至-10，特别为-2.5至-7.5的介电负性各向异性Δε。

根据本发明的用于PS-VA、PS-UB-FFS和SA-VA型显示器中的LC介质的双折射率Δn优选低于0.16，特别优选为0.06至0.14，非常特别优选为0.07至0.12。

在根据本发明的OCB-型显示器中，LC介质的层中的分子具有“弯曲”配向。在施加电压时，发生LC分子的重配向，并且纵向分子轴垂直于电极表面。

用于PS-OCB型显示器中的根据本发明的LC介质的双折射率Δn优选为0.14至0.22，尤其优选的是0.16至0.22。

根据本发明的LC介质还可以包含本领域技术人员已知的和在文献中描述的其他添加剂，例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些物质可以是可聚合的或不可聚合的。可聚合添加剂因此归类于可聚合组分或组分A)。不可聚合的添加剂因此归类于不可聚合组分或组分B)。

在一个优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种手性掺杂剂，其浓度优选为0.01至1％，非常优选为0.05至0.5％。手性掺杂剂优选选自下表B的化合物，非常优选选自R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011和R-或S-5011。

在另一个优选的实施方案中，LC介质包含一种或多种手性掺杂剂的外消旋物，其优选选自上一段中提到的手性掺杂剂。

此外，可以向LC介质中添加例如0至15重量％的多性染料，此外还有纳米颗粒，导电盐，优选为乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵，四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的络合盐(例如参见Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24，249-258(1973))用于改进导电性，或添加物质用于改变向列相的配向、粘度和/或介电各向异性。例如在DE-A 22 09 127、2240 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中描述了这种类型的物质。

根据本发明的LC介质的优选实施方案a)-z)的单个组分是已知的，或者用于制备其的方法可以由相关领域的技术人员得自现有技术，这是因为它们是基于文献中描述的标准方法。例如在EP-A-0 364 538中描述了式CY的相应化合物。例如在DE-A-26 36 684和DE-A-33 21 373中描述了式ZK的相应化合物。

可以根据本发明使用的LC介质以本身常规的方法制备，例如通过将一种或多种以上提及的化合物与一种或多种如上限定的可聚合化合物，以及任选地与其他液晶化合物和/或添加剂混合。通常，期望量的以较少量使用的组分溶解于组成主要成分的组分中，这有利地在升高的温度下进行。还可以在有机溶剂例如丙酮、氯仿或甲醇中混合组分的溶液，并且在彻底混合后再次除去溶剂，例如通过蒸馏除去。本发明还涉及用于根据本发明的LC介质的制备方法。

对于本领域技术人员来说，不言而喻地，根据本发明的LC介质还可以包含例如其中H、N、O、Cl、F被相应的同位素例如氘替代的化合物。

以下实施例解释本发明而不对其进行限制。然而，它们向本领域技术人员展示优选的混合物概念与优选使用的化合物及其相应的浓度及其彼此的组合。另外，实施例说明可获得的特性及特性组合。

优选的混合物组分展示于以下表A1和A2中。展示于表A1中的化合物尤其适用于具有正介电各向异性的LC混合物中。展示于表A2中的化合物尤其适用于具有负介电各向异性的LC混合物中。

表A1

在表A1中，m和n彼此独立地为1至12的整数，优选地为1、2、3、4、5或6，k为0、1、2、3、4、5或6，且(O)CmH2m+1意指CmH2m+1或OCmH2m+1。

表A2

在表A2中，m和n彼此独立地为1至12的整数，优选地为1、2、3、4、5或6，k为0、1、2、3、4、5或6，且(O)CmH2m+1意指CmH2m+1或OCmH2m+1。

在本发明的优选实施方案中，根据本发明的LC介质(尤其具有负介电各向异性的那些LC介质)包含选自由来自表A2的化合物组成的组的一种或多种化合物。

表B

表B展示可添加至根据本发明的LC介质的可能的手性掺杂剂。

LC介质优选包含0至10重量％，特别是0.01至5重量％，特别优选0.1至3重量％的掺杂剂。LC介质优选地包含选自由来自表B的化合物组成的组的一种或多种掺杂剂。

表C

表C展示可添加至根据本发明的LC介质的可能的稳定剂。其中n表示1至12的整数，优选地为1、2、3、4、5、6、7或8。

LC介质优选包含0至10重量％，特别是1ppm至5重量％，特别优选1ppm至1重量％的稳定剂。LC介质优选地包含选自由来自表C的化合物组成的组的一种或多种稳定剂。

表D

表D展示可与式I的可聚合化合物一起用于根据本发明的LC介质的用于垂直配向的自配向添加剂。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的LC介质、SA-VA显示器包含选自式SA-1至SA-38，优选地式SA-14至SA-36，非常优选式SA-20至SA-28，最优选式SA-20或SA-22的一种或多种SA添加剂，与一种或多种式I的RM和一种或多种式II的RM的组合。非常优选的是下文合成实施例1的可聚合化合物RM-2和可聚合化合物RM-3，与式SA-20至SA-28，非常优选式SA-20或SA-22的SA添加剂的组合。

具体实施方式

实施例

以下实施例解释本发明而不对其进行限制。然而，它们向本领域技术人员展示优选的混合物概念与优选使用的化合物及其相应的浓度及其彼此的组合。另外，实施例说明可获得的特性及特性组合。

另外，采用了以下缩写和符号：

V0表示在20℃下的电容性阈值电压[V]，

ne表示在20℃和589nm下的非寻常折射率，

no表示在20℃和589nm下的寻常折射率，

Δn表示在20℃和589nm下的光学各向异性，

ε⊥表示在20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数，

ε||表示在20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数，

Δε表示在20℃和1kHz下的介电各向异性，

cl.p.，T(N,I)表示清亮点[℃]，

γ1表示在20℃下的旋转粘度[mPa·s]，

K1表示在20℃下的“伸展”变形的弹性常数[pN]，

K2表示在20℃下的“扭曲”变形的弹性常数[pN]，

K3表示在20℃下的“弯曲”变形的弹性常数[pN]。

除非另外明确指出，本申请中的所有浓度是以重量百分比给出的，并且涉及相应的整个混合物，其包含所有的固体或液晶组分(没有溶剂)。

除非另有说明，本申请中指出的所有的温度值，例如熔点T(C,N)，从近晶相(S)到向列相(N)的转变T(S,N)以及清亮点T(N,I)都以摄氏度(℃)表示。M.p.表示熔点，cl.p.＝清亮点。此外，C＝液晶相，N＝向列相，S＝近晶相和I＝各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。

所有的物理性质是并且已经根据“Merck Liquid Crystals，PhysicalProperties of Liquid Crystals”Status 1997年11月，Merck KGaA，Germany确定，并且适用于20℃的温度，且Δn是在589nm下测定的和Δε是在1kHz下测定的，除非在每种情况中另有明确说明。

用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V0)，其还被称作Freedericks阈值，除非另有说明。在实施例中，光学阈值也如通常的那样针对10％的相对对比度(V10)给出的。

除非另有说明，在如上下文所述的PSA显示器中聚合可聚合化合物的方法在其中LC介质表现为液晶相，优选向列相的温度下进行，且最优选在室温下进行。

除非另有说明，制备测试盒并且测量它们的电光和其他性质的方法通过下文所述的方法或其类似的方法进行。

用于测量电容性阈值电压的显示器由两个间隔25μm的平面平行的玻璃外板组成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有未摩擦的聚酰亚胺配向层，这导致液晶分子的垂面边缘配向。

用于测量倾斜角的PSVA显示器或PSVA测试盒由间隔为4μm的两个平面平行的玻璃外板组成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有聚酰亚胺配向层，其中两个聚酰亚胺层彼此反向平行地摩擦并导致液晶分子的垂面边缘配向。

可聚合化合物在显示器或测试盒中通过用限定强度的UV光辐射预先设定的时间，同时将电压施加于显示器(通常为10V至30V的交流电，1kHz)而进行聚合。在实施例中，除非另有说明，将金属卤化物灯以及100mW/cm2的强度用于聚合。使用标准计(具有UV传感器的高端Hoenle UV-计)测量该强度。

使用来自Axometrics的Mueller Matrix Polarimeter“AxoScan”来测定倾斜角。此处低值(即与90°角的大偏差)对应于大倾斜。

除非另外说明，否则术语“倾斜角”意指LC指向矢与基板之间的角度，且“LC指向矢”意指在具有均匀取向的LC分子层中，LC分子的光学主要轴(在棒状、单轴正双折射LC分子的情况下，对应于其分子长轴)的优选取向方向。

用于可聚合介质的可聚合添加剂：

RM-2如下制备。

合成实施例1

1.1 4-[4-(3-羟基苯基)-5-(2-丙烯基)-苯基]苯酚1的合成

将74.3g(537.5mmol)的K2CO3溶解在220ml水中，然后向溶液中添加38.9g(282mmol)的4-羟基苯硼酸和37.1g(134mmol)溶解在350ml THF中的1,3-二溴-5-(2-丙烯基)苯(CAS 874504-14-0)。将混合物用氩气脱气三次，并加入203mg(5.375mmol)的CataCXium A和246mg(2.69mmol)的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。将反应混合物回流1小时，冷却至室温，并用水和MTBE稀释。过滤混合物，并分离各层。将水层用MTBE萃取，并将合并的有机层用氯化铵溶液，盐水洗涤，经Na2SO4干燥，并在真空下蒸发，得到产物。在硅胶上用乙酸乙酯(EE)和庚烷(3∶1至1∶1)过滤粗产物，合并含产物的级分并真空蒸发，得到浅黄固体产物。

1.2[4-[4-[3-(2-甲基丙-2-烯酰氧基)苯基]-5-(2-丙烯基)-苯基]苯基]2-甲基丙-2-烯酸酯2的合成

将32.6g(113.1mmol)的二醇1溶解在720ml二氯甲烷中。加入29.9g(248.2mmol)甲基丙烯酸和2.76g(122.1mmol)4-(二甲基氨基)-吡啶，并将混合物冷却至5℃。然后在最高10℃下滴加53.0g(341mmol)的1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺，然后将混合物在室温下搅拌16小时。将混合物在真空下蒸发，溶解在2升二氯甲烷中，并在硅胶上过滤。合并含有产物的级分并真空蒸发，得到产物，为非结晶固体2(分解＞125℃)。

类似于合成例1并根据文献程序合成以下化合物：

混合物实施例

可聚合混合物

通过将可聚合化合物和可聚合自配向添加剂加入向列型LC主体混合物中来制备根据本发明的可聚合混合物。其他添加剂例如稳定剂可任选地添加或已经作为添加剂包含在混合物组分中。

向列型LC主体混合物的配制如下。除非另有说明，否则介电各向异性Δε为负，并且百分比为重量％：

主体混合物N1如下配制：

主体混合物N2

主体混合物N3

主体混合物N4

主体混合物N5

主体混合物N6

主体混合物N7

主体混合物N8

主体混合物N9

主体混合物N10

主体混合物N11

主体混合物N12

主体混合物N13

主体混合物N14

主体混合物N15

主体混合物N16

主体混合物N17

主体混合物N18

主体混合物N19

主体混合物N20

主体混合物N21

主体混合物N22

主体混合物N23

主体混合物N24

主体混合物N25

主体混合物N26

主体混合物N27

主体混合物N28

主体混合物N29

主体混合物N30

主体混合物N31

主体混合物N32

主体混合物N33

主体混合物N34

主体混合物N35

主体混合物N36

主体混合物N37

主体混合物N38

主体混合物N39

主体混合物N40

主体混合物N41

主体混合物N42

在添加可聚合添加剂之前或之时，有利地使主体混合物稳定。例如，将0.01重量％的Irganox-1076(R)添加到主体中。此外，可聚合混合物任选地以0.015重量％的STABILIX(R)稳定。表C中公开了其他任选的稳定剂。

混合物实施例P1

通过将0.3％的RM-1、0.2％的RM-2、0.5％的RM-3和0.9％的SA-20作为可聚合化合物添加到向列LC主体混合物N1中来制备根据本发明的可聚合混合物P1，并且将混合物均质化。

混合物实施例P2

通过将0.3％的RM-1、0.3％的RM-2、0.5％的RM-3和1.5％的SA-20作为可聚合化合物添加到向列LC主体混合物N1中来制备根据本发明的可聚合混合物P2，并且将混合物均质化。

比较混合物例：可聚合混合物C1-C4

为了比较，通过仅将RM-1添加到向列LC主体混合物N1中(分别为0.6％，0.9％)来制备可聚合混合物C1和C2。

此外，通过将0.3％RM-1、0.2％RM-2和0.9％的SA-20添加到向列LC主体混合物N1中来制备比较可聚合混合物C3。

甚至此外，通过将0.3％RM-1、0.2％RM-2和1.5％的SA-20添加到向列LC主体混合物N1中来制备比较可聚合混合物C4。

混合物实施例P3

通过将0.3％的RM-1、0.2％的RM-2、0.5％的RM-3和0.9％的SA-20作为可聚合化合物添加到向列LC主体混合物N1中来制备根据本发明的可聚合混合物P3，并且将混合物均质化。

表1显示了类似于上述程序制备的一些其他可聚合混合物的组成。

表1.其他可聚合混合物的组成

混合物编号 P3 P4 P5 P6 P7 P8 LC主体 N1 N1 N2 N2 N1 N1 RM-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 RM-2 0.2 0.3 0.2 0.3 0.2 0.3 RM-3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 SA-20 0.9 1.5 SA-22 0.9 1.5 SA-26 0.9 1.5

混合物编号 P9 P10 P11 P12 P13 P14 LC主体 N42 N42 N42 N42 N42 N42 RM-1 RM-2 0.03 0.03 0.03 0.05 0.03 0.02 RM-3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.25 0.25 SA-20 0.6 SA-22 0.6 0.6 0.6 0.6 SA-26 0.6

用途实施例(自配向PS-VA)

将各个可聚合混合物填充到PSA测试盒和测试面板中，在施加电压的情况下使RM聚合，并测量几种典型的性能，例如倾斜产生、残余RM含量、应力下的VHR、图像粘滞和倾斜角稳定性。

通过控制UV1固化时间的倾斜产生

通过在第一UV聚合步骤(UV1)中在测试盒内使所制备的LC介质聚合来测试其倾斜产生行为。UV1步骤的优选持续时间为40至150s。在该范围内，可以充分小心地控制倾斜的产生，同时保持短的完成聚合步骤的节拍时间。下表2.a/b描述了倾斜产生行为，其中的符号代表：

X：不可控(倾斜产生太快和/或太强)，△：可接受，O：良好地可控。

表2.a在标准UV1固化时间内(40-150s)的倾斜产生行为：

所有样品均显示出具有一定程度的倾斜的垂直配向。在约50(±10)秒的UV1照射时间之后，根据本发明的样品P1和P2达到了所需的倾斜产生，这恰好在所需的时间范围内。比较例C1具有沉积在电极平面上的相对薄的聚合物层。对于C2和C5，倾斜产生太强且太快而无法达到目标值。常规混合物C1具有可接受的倾斜产生。比较例C3和C4在UV1照射的规定时间范围内实现了良好的倾斜，但是残留RM非常高(参见下文)。

表2.b在标准UV1固化时间内(40-150s)的倾斜产生行为：

样品显示了在期望的时间范围的照射时间后且在期望的范围内，具有倾斜的适合角度的垂直配向。

残留RM测量：

确定了UV曝光后混合物中残留的未聚合RM的含量(以重量％计)。UV程序以类似于面板制造中的工艺条件进行(第一次UV固化40至120s(Fe-I金属卤化物灯)；第二次UV最终固化120分钟(UV-C荧光灯，0.5mW/cm2)。

为此目的，将可聚合混合物填充到由涂覆有厚度为约200nm的ITO层的AF玻璃制成的盒间隙为3.3μm的电光测试盒中。

将测试盒照亮一段通常用于最终固化的可变的时间(1-2小时)。

聚合后，打开测试盒，将混合物溶解并用2ml乙基甲基酮冲洗出测试盒，并通过高效液相谱(HPLC)进行分析。结果示于表3.a/b中。

表3.a-1小时UV最终固化(UV-C)后的残留RM含量：

混合物 RM-1 RM-2 RM-3 SA-20 P1 未发现 未发现 未发现 <60ppm P2 未发现 未发现 未发现 <60ppm C2 503ppm 166ppm 未添加 429ppm

表3.b-2小时UV最终固化(UV-C)后的残留RM含量：

混合物 RM-1 RM-2 RM-3 SA-20 P1 未发现 未发现 未发现 未发现 P2 未发现 未发现 未发现 未发现 C2 66ppm 未发现 未添加 84ppm

从表3.a/b中可以看出，对于根据本发明的除了RM-1和RM-2以外还具有RM-3的可聚合混合物，RM-1、RM-2和SA-20的残余RM含量在1小时后有利地降低了。与常规RM混合物相反，在2小时最终固化后，混合物P1和P2没有可检测到的残留RM含量。

通过修改的UV-2工序(表3.c；第一UV固化40至120秒(Fe-I金属-卤化物灯)；第二UV最终固化90分钟(365nm，4mW/cm2,35℃))得到进一步的结果。

表3.c-2小时UV最终固化(365nm)的残余RM含量：

混合物 RM-2 RM-3 SA-20 P9 24ppm 未发现 28ppm

混合物和得到的器件均在PSA显示器的说明书内。

倾斜稳定性的测定：

在应力条件(60Vpp,200Hz,72H)前后，通过将倾斜角进行比较来确定混合物的倾斜稳定性。对于混合物P9而言，在0.21°的有利水平下，确定倾斜稳定性。

电压保持率(VHR)的测定：

使用根据本发明介质的器件的可靠性还通过在第二UV步骤后通过VHR值来确定。在此，以1V/0.6Hz/60℃，在第一UV固化70-120s(Fe-I金属-卤化物灯)；第二UV最终固化90分钟(365nm，4mW/cm2,35℃)，测定VHR。

混合物P9显示了94.9％的VHR的值。为了比较，不含添加剂RM-2的混合物显示了93％的较低的VHR。

在交流和直流电以及背光应力下的图像粘滞：

在室温下将一系列测试盒用40Vpp AC+DC在具有背光的情况下驱动14h作为应力测试。然后将测试盒的灰度级与不进行应力测试的参考值进行比较。将亮度的平均差用作图像粘滞值(ISV)。将ISV值与使用混合物C2的比较测试盒进行比较。

与常规混合物相比，本发明混合物在AC/DC应力条件后具有图像粘滞的趋势被显著降低。显示面板的可靠性得到了改进，并且该发现表明LC介质的取向和倾斜角具有优异的稳定性。

总而言之，以上结果表明，根据本发明的可聚合LC介质使得能够生产具有低残留RM和优异的图像粘滞行为的LC面板。因此，根据本发明的LC介质显示出优异的性能。

混合物实施例P15至P54

通过将0.3％的RM-1、0.2％的RM-2、0.5％的RM-3和0.9％的SA-20作为可聚合化合物分别添加到向列LC主体混合物N3至N42中来制备根据本发明的可聚合混合物P15至P54，并且将各个混合物均质化。将0.015％的STABILIX(R)添加到各个主体混合物中。

混合物实施例P55至P94

通过将0.3％的RM-1、0.2％的RM-2、0.5％的RM-3和0.9％的SA-22作为可聚合化合物分别添加到向列LC主体混合物N3至N42中来制备根据本发明的可聚合混合物P55至P94，并且将各个混合物均质化。

混合物实施例P95至P134

通过将0.3％的RM-1、0.2％的RM-2、0.5％的RM-3和0.9％的SA-26作为可聚合化合物分别添加到向列LC主体混合物N3至N42中来制备根据本发明的可聚合混合物P95至P134，并且将各个混合物均质化。