制备耐热无纺织物的方法

制备耐热无纺织物的方法

发明人：Alistair D.Westwood，M.Glenn Williams，和Galen C. Richeson

优先权声明

本申请与PCT/US2010/____(2010EM071)同时提交。本申请要求2010 年3月12日提交的USSN 12/723,317(2010EM070)，以及2010年3月 12日提交的USSN 12/723，336(2010EM071)的优先权以及权益，其中每 篇全部内容引入本申请作为参考。

技术领域

本发明实施方案通常涉及无纺织物。更具体而言，本发明实施方案 涉及形成耐热无纺织物的方法，该无纺织物在该织物平面中具有离散的 弹性区域以及塑性区域。

背景技术

弹性体用作弹性的无纺织物或者膜应用范围为腰带、侧挡片(side  panels)、密封体系、以及用于婴儿尿布的底盘(chasses)、成人失禁以 及个人卫生服装以及其它应用。大多数这些弹性闭合体(closures)由面 层构成，其包括无纺基材，其是塑性性质以及提供比如接触和触摸之类 美学属性。上述实例包括公开在公开号US2008/0045917为的美国专利 申请中的那些。以及它的同类产品。该塑料面层夹层把该弹性(芯)层夹 在中间，其本身是弹性体以及具有橡胶状感觉，其不合乎皮肤接触的要 求。

近年来，一直需要高弹性的、透气的具有必要的美学属性的不须机 械活化形式的无纺织物。现有产品是复杂的层压制品，具有弹性的膜并 且一般是苯乙烯类嵌段共聚物("SBC")或者聚氨酯作为弹性膜，其可以 具有聚烯烃表层共挤出到该膜之上以防止阻滞，以及无纺织物用以提供 恰当的美感(柔软、蓬松、缓冲垫层‑类似的纹理)以及在某些构造中热 熔胶层使该弹性膜两面都粘结该无纺织物。这类构造，一旦形成，由于 无弹性部件比如该聚烯烃表层、粘合剂、以及无纺面层的约束作用，一 般无弹性。

为了除去非弹性部件约束作用，许多复合材料需要机械拉伸或者激 活过程以拉伸或者破坏该非弹性部件。该机械拉伸除去约束以及产生通 过SBC膜控制的弹性复合材料。此外，上述复合材料需要该膜有孔或者 穿孔以使这些层压品透气。此方法包括受控刺穿/撕裂该膜，伴以对于 膜失效和增加的破碎速率的关注。

此领域工作已经公开在公开号为以下的美国专利中：5,272,003； 5,366,782；6,075,179；6,342,565；7,026,404；公开号为2008/0199673； 2008/0182116；2008/0182940；2008/0182468；2006/0172647； 2005/0130544；2005/0106978美国专利申请中；以及公开号为WO 2008/094337的PCT国际申请中。然而，对于新织物及其制备方法仍然 存在需求，该制备方法可以在单一织物中提供不同的性能属性而无需对 产品性能来说必不可少的激活过程。

发明内容

提供耐热多层复合材料，其制备方法，以及由其制备的制品。在至 少一个具体实施方案中，该方法包括挤出一种或多种MFR小于90dg/min 的聚烯烃聚合物通过至少一个具有多个喷口的口模，至少一个口模在熔 体压力大于500psi(3.45MPa)下操作以形成至少一个弹性熔喷层；向 至少一可拉伸层粘附至少一个弹性熔喷层以形成多层复合材料；以及至 少部分交联该弹性熔喷层或者该可拉伸层或者两者。

在至少一个其它实施方案中，该方法包括挤出一种或多种弹性或者 可拉伸的树脂通过一个或多个具有多个喷口的口模以形成第一批多数 个连续纤维；与该一种或多种弹性树脂同时地或者几乎同时地将一种或 多种无弹性的树脂或者可拉伸物挤出通过一个或多个口模以形成第二 批多数个连续纤维；以及使用约200kGy或者更少的电子束剂量的电子 束辐射交联该挤出树脂。

附图说明

图1描绘依照公开的一个或多个实施方案所述制备多层熔喷复合材 料的说明性熔喷系统的示意图。

图2描绘了根据公开的一个或多个实施方案的说明性模头组件的放 大示意图。

图3描绘的示意图依照所公开的一个或多个实施方案所述，图解用 于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统。如所描绘的，该口模以及收集表 面可以垂直布置。

图4描述的示意图依照公开的一个或多个实施方案所述，图解另一 用于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统。如所描绘的，该口模以及收集 表面可以水平布置。

图5描绘的示意图依照公开的另一个或多个实施方案所述，图解另 一用于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统。如所描绘的，该收集表面可 以垂直布置以及该口模可以相对该收集表面布置于任何位置。

图6描绘的示意图依照公开的一个或多个实施方案所述，图解另一 用于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统。如所描绘的，该收集表面可以 垂直布置以及该口模可以相对该收集表面布置于任何位置。一个或多个 面层也可以引至收集表面以及在其上熔喷纤维。

图7描绘的示意图依照公开的一个或多个实施方案所述，图解另一 用于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统。如所描绘的，该收集表面可以 水平布置以及该口模可以相对该收集表面布置于任何位置。也可以使用 两个或者更多个口模以形成中间层或芯层。

图8描绘的示意图依照公开的一个或多个实施方案所述，图解又一 个用于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统。如所描绘的，该收集表面可 以是平置皮带或者传送装置，以及该口模可以在相对于该收集表面的任 何位置。

图9描绘的示意图依照公开的一个或多个实施方案所述，图解又一 个用于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统。如所描绘的，可以使用单一 收集表面，以及该口模可以在相对于该收集表面的任何位置。

发明详述

该耐热无纺织物可以是多层复合材料或者层压制品。比如，该耐热 无纺织物可以是多层复合材料或者层压制品，其包括至少两个原位制造 的熔喷层。各层可以是可拉伸的、弹性的、或者无弹性的。各熔喷层可 以包括一种或多种树脂，树脂是同样的或者不同的。用于任何给定的层 的合适树脂还可以是两种或更多种树脂掺混物，其中各树脂是可拉伸 的、无弹性的、或者弹性的，以致于所得到的掺混物可以是可拉伸的、 无弹性的、或者弹性的，取决于所选择的树脂以及它们的相对数量。

在一个或多个实施方案中，该耐热无纺织物还可以包括一个或多个 织物层。在一个或多个实施方案中，该耐热无纺织物还可以包括一种或 多种射流喷网(spunlace)，纺粘、纺丝成网(spunlaid)、纺织品、气流 成网品(air laid)、浆成品(pulp)、超吸收性聚合物("SAP")，和/或膜 层。优选，至少两熔喷层彼此邻接布置，以及如果存在，一种或多种织 造物、射流喷网、纺粘布、纺丝成网品、纺织品、气流成网品、浆成品、 SAP、和/或膜层设置在其它的熔喷层上或者在其它的熔喷层之间。

如本文所用，"复合材料"或者"织物"是一种结构，优选扁平但可弯 曲以及另外可成形，具有的厚度使得它阻碍，但不阻止，空气的通过， 该结构由通过化学键接、熔融粘合或者织造(机械连接)而结合在一起的 纤维制造以致它们形成该结构。如本文所用，"纤维"是一种材料，其长 度远远大于它的直径或者宽度：平均直径数量级为5‑250μm，以及包括 天然类和/或合成物质类。

如本文所用，称为是"弹性"材料、树脂、纤维、和/或织物是在100% 变形以后可以回复至少70%的那些。如本文所用，称为是"无弹性"的材 料、树脂、纤维、和/或织物是在100%变形以后回复小于20%的那些。 如本文所用，称为是"可拉伸"材料、树脂、纤维、和/或织物是在100% 变形以后回复20%至70%的那些，通过ASTM D412测定。可拉伸材料以 及织物为本领域所熟知以及是，在一种实例中，由可拉伸材料或者通过 机械扭曲或者编织织物(天然的或者合成的)形成的那些，比如美国专利 US 5，523，141中公开的。

合适的树脂可以是或者包括纤维素、尼龙、聚缩醛、聚萘二甲酸亚 烷基二醇酯、聚酯、共聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺(polyamids)、聚酰胺、 聚烯烃、聚烯烃均聚物、聚烯烃共聚物、丙烯酸类树脂，及其掺混物。 除另外说明的之外，该术语"共聚物"意指衍生自两种或更多种单体的聚 合物(包括三元共聚物、四元共聚物等在内其可以是无规、嵌段、或者 接枝分布)，以及该术语"聚合物"指任何含碳化合物具有一种或多种不 同单体的重复单元。

优选纤维素材料包括人造丝以及粘胶纤维。优选聚缩醛是聚甲醛共 聚物。优选聚酯包括聚烯烃‑对苯二甲酸酯以及聚亚烷基对苯二甲酸酯， 比如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)， 以及聚(环己烷二甲醇对苯二甲酸酯)(PCT)。

优选聚烯烃可以由单烯烃单体制备，单烯烃单体包括但不限于，具 有2‑8个碳原子的单体，比如乙烯、丙烯、1‑丁烯、异丁烯、1‑戊烯、 1‑己烯、1‑辛烯、3‑甲基‑1‑戊烯、4‑甲基‑1‑戊烯、5‑甲基‑1‑己烯、 其混合物及其与(甲基)丙烯酸酯和/或醋酸乙烯酯的共聚物。其它的合 适的聚烯烃可以包括一种或多种丙烯均聚物(100重量%丙烯‑衍生单 元)，丙烯共聚物，丙烯‑α‑烯烃共聚物，聚丙烯耐冲击共聚物(ICP)， 无规共聚物(RCP)线型低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，低密度聚乙烯， 乙烯嵌段共聚物(例如，Infuse^TM烯烃嵌段共聚物)，苯乙烯类嵌段共聚 物(例如，Kraton^TM苯乙烯类共聚物)，乙烯醋酸乙烯酯，聚氨酯，聚酯， 及其掺混物。某些具体的可拉伸树脂可以包括聚丙烯腈、聚对苯二甲酸 丁二醇酯、PET、PCT、聚酰胺、和/或丙烯酸类聚合物。

如本文所用，"聚丙烯"指丙烯均聚物，或者丙烯共聚物，或者丙烯 的均聚物和共聚物的一些混合物。在某些实施方案中，本申请公开的聚 丙烯总体是结晶性的，由此该聚丙烯熔点(T_m)大于110℃或者115℃或 者130℃。如本文所用的术语"结晶性"，表征那些具有高度的分子间以 及分子内序态的聚合物。在某些实施方案中该聚丙烯的熔化热(H_f)大于 60J/g或者70J/g或者80J/g，通过差示扫描量热法(DSC)分析测定。 该H_f取决于该聚丙烯的组成；最高级的聚丙烯热能估计为189J/g，也 就是说，100%结晶度相当于H_f为189J/g。聚丙烯均聚物具有的H_f比共 聚物或者均聚物以及共聚物掺混物的更高。

在某些实施方案中，该聚丙烯可以是全同立构的。通过选择合乎需 要的催化剂组合物进行聚合获得在该聚丙烯中的丙烯序列全同规整度。 在某些实施方案中通过¹³C NMR测量的该聚丙烯全同规整度，以及表示 为内消旋二单元组含量大于90%(内消旋二单元组[m]>0.90)或者95%或 者97%或者98%，如美国专利US 4,950,720中所述通过¹³C NMR测定的 那样。按另外的方法表示，在某些实施方案中通过¹³C NMR测量的该聚 丙烯全同规整度，以及表示为五单元组含量，大于93%或者95%或者97%。

该聚丙烯组成变化广泛。比如，基本上等规的聚丙烯均聚物或者丙 烯共聚物包含等于或者小于10wt%的其它单体，也就是说，以使用至少 90wt%可丙烯。此外，该聚丙烯可以以接枝或者嵌段共聚物的形式存在， 其中聚丙烯嵌段具有基本上与该丙烯‑α‑烯烃共聚物相同的立构规整 性(如下所述)只要该接枝或者嵌段共聚物具有的精确熔点在110℃或者 115℃或者130℃上，表现为有规立构丙烯序列的特征。

该聚丙烯可以是如本申请公开的丙烯均聚物、和/或无规的、和/或 嵌段的共聚物的组合。当该聚丙烯是无规共聚物时，在该共聚物中该α ‑烯烃衍生单元百分比通常是，不高于该聚丙烯的5wt%，在另一个具体 实施方案中为0.5重量%‑5重量%，以及再一个实施方案中为1重量%‑4 重量%。该优选共聚单体衍生自乙烯或者包含4‑12个碳原子的α‑烯烃。 一种、两种或更多种共聚单体可以与丙烯共聚合。示范性的α‑烯烃可 以选自：乙烯；1‑丁烯；1‑戊烯2‑甲基‑1‑戊烯3‑甲基‑1‑丁烯；1‑己 烯3‑甲基‑1‑戊烯‑4‑甲基‑1‑戊烯‑3，3‑二甲基‑1‑丁烯；1‑庚烯；1‑ 己烯；1‑甲基‑1‑己烯；二甲基‑1‑戊烯；三甲基‑1‑丁烯；乙基‑1‑戊烯； 1‑辛烯；甲基‑1‑戊烯；二甲基‑1‑己烯；三甲基‑1‑戊烯；乙基‑1‑己烯； 1‑甲基乙基‑1‑戊烯；1‑二乙基‑1‑丁烯；丙基‑1‑戊烯；1‑癸烯；甲基 ‑1‑壬烯；1‑壬烯；二甲基‑1‑辛烯；三甲基‑1‑庚烯；乙基‑1‑辛烯；甲 基乙基‑1‑丁烯；二乙基‑1‑己烯；1‑十二烯；以及1‑十六烯。

该聚丙烯重均分子量(Mw)可以是50,000g/mol‑3,000,000g/mol， 或者在另一个实施方案中90,000g/mol‑500,000g/mol，具有分子量分 布(MWD，Mw/Mn)范围为1.5‑2.5；或者3.0‑4.0；或者5.0‑20.0。该聚 丙烯可以具有的MFR(2.16kg/230℃)范围为10dg/min‑15dg/min；或者 18dg/min‑30dg/min；或者35dg/min‑45dg/min；或者 40dg/min‑50dg/min。

如本文所用该术语"无规聚丙烯"("RCP")广泛地意指单相丙烯共聚 物，其具有至多9wt%，优选2wt%‑8wt%的α‑烯烃共聚单体。优选α ‑烯烃共聚单体具有2个碳原子，或者4‑12个碳原子。优选，该α‑烯 烃共聚单体是乙烯。

该丙烯抗冲共聚物("ICP")是多相的以及包括70‑95wt%丙烯均聚 物的第一相和5wt%‑30wt%乙丙橡胶的第二相，以该抗冲共聚物总重量 为基准。该丙烯抗冲共聚物包括78wt%‑95wt%丙烯均聚物以及5wt%‑22 wt%乙丙橡胶，以该抗冲共聚物总重量为基准。在某些实施方案中，该 抗冲共聚物包括90wt%‑95wt%丙烯均聚物以及5wt%‑10wt%乙丙橡胶， 以该抗冲共聚物总重量为基准。

对本申请公开的该聚丙烯制备方法没有具体限制。然而，比如，该 聚合物是通过丙烯在单段或者多段的反应器中均聚反应得到丙烯均聚 物。通过在单段或者多段的反应器中使丙烯与乙烯或者具有4到约20 个碳原子的α‑烯烃共聚合获得共聚物。聚合方法包括，但是不局限于， 高压、淤浆、气相、本体、或者液相、或者其组合，使用任何合适的催 化剂比如常规的齐格勒‑纳塔催化剂或者单活性中心、茂金属催化剂体 系、或者其组合包括双金属的(即，齐格勒‑纳塔以及茂金属)在内的负 载型催化剂体系。

示范性的商品化的聚丙烯包括Achieve^TM聚合物系列(ExxonMobil  Chemical Company，Baytown，TX)。所获得聚合物是使用茂金属催化剂 体系制备的。在某些实施方案中，该茂金属催化剂体系制备一种窄分子 量分布聚合物。该MWD一般范围为1.5‑2.5。然而，更宽MWD的聚合物 可以在采用多反应器的方法中制备。不同M_W的聚合物可以在各个反应器 中制备以使MWD变宽。Achieve聚合物比如Achieve 3854，一种MFR为 24dg/min的均聚物，可以用作为本申请公开的掺混物组分。可替换的 是，Achieve聚合物比如Achieve 6936G1，一种MFR为1550dg/min的 均聚物，可以用作为本申请公开的掺混物组分。也可以使用其它的聚丙 烯无规共聚物以及抗冲共聚物。聚丙烯的MFR选择可以用作调整该掺混 物、特别是该面层组合物最终MFR的手段。本申请公开的任何聚丙烯可 以改性通过流变学控制改性以改善纺纱性能，正如本领域已知的那样。

该"丙烯‑α‑烯烃共聚物"是丙烯‑衍生单元共聚物以及一种或多种 单元衍生自乙烯或者C₄‑C₁₀α‑烯烃以及任选一种或多种二烯‑衍生单 元，并且是相对有弹性的和/或形成弹性的非纺织纤维以及织物(极限伸 长率大于500%)。在一种实施方案中，该共聚物中总共聚单体含量在5 到35重量%范围之内。在一些实施方案中，如果一种以上共聚单体存在， 则特定共聚单体的数量小于5重量%，但是结合的共聚单体含量大于5 wt%。该丙烯‑α‑烯烃共聚物可以通过许多不同的参数描述，而且这些 参数可以包括的数值范围由任何合乎需要的上限与任何合乎需要下限 一起组成，如本申请针对该丙烯抗冲共聚物‑α‑烯烃共聚物所公开的那 样。

该丙烯‑α‑烯烃共聚物可以是丙烯的三元共聚物、嵌段共聚物(该 共聚单体‑衍生单元沿长序列存在)、丙烯的抗冲共聚物、无规聚丙烯、 无规共聚物(该共聚单体‑衍生单元沿该聚合物主链随机地分布)、或者 其混合物。在共聚物中所存在的无规或者"嵌段"可以通过¹³C NMR测定 如本领域已知的那样以及公开在，例如，18J.Poly.Sci.：Poly.Lett. Ed.389‑394(1980)中。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物可以包括乙烯或者 C₄‑C₁₀α‑烯烃‑衍生单元(或者"共聚单体衍生单元")占该共聚物的5 wt%或者7wt%或者8wt%或者10wt%至18wt%或者20wt%或者25wt% 或者32wt%或者35wt%。该丙烯‑α‑烯烃共聚物还可包括两种不同的 共聚单体衍生单元。此外，这些共聚物以及三元共聚物可以包括的二烯 ‑衍生单元如下所述。在具体的实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物包 括丙烯‑衍生单元以及共聚单体单元，选自乙烯、1‑丁烯、1‑己烯、以 及1‑辛烯。以及在更特定的实施方案中，该共聚单体是乙烯，并且由此 该丙烯‑α‑是丙烯‑乙烯共聚物。

该丙烯‑α‑烯烃共聚物可以是或者包括一种或多种丙烯‑α‑烯烃‑ 二烯三元共聚物或者是丙烯‑二烯共聚物。比如，该丙烯‑α‑烯烃共聚 物可以通过丙烯与一种或多种二烯聚合来制备。在至少一其它特定实施 方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物可以通过丙烯与乙烯和/或至少一种 C₄‑C₂₀α‑烯烃，或者与乙烯和至少一种C₄‑C₂₀α‑烯烃以及一种或多种二 烯的组合的聚合来制备。一种或多种二烯可以是共轭的或者非共轭的。 优选，一种或多种二烯是非共轭的。

该共聚单体可以是直链的或者支链的。优选直链共聚单体包括乙烯 或者C₄‑C₈α‑烯烃，更优选是乙烯、1‑丁烯、1‑己烯、以及1‑丁烯，更 优选是乙烯、或者1‑丁烯。优选支链共聚单体包括4‑甲基‑1‑戊烯、3‑ 甲基‑1‑戊烯、以及3,5,5‑三甲基‑1‑己烯。在一个或多个实施方案中， 该共聚单体可以包括苯乙烯。

例证性的二烯可包括但是不局限于5‑乙叉‑2‑降冰片烯(ENB)；1,4‑ 己二烯；5‑亚甲基‑2‑降冰片烯(MNB)；1,6‑辛二烯；5‑甲基‑1,4‑己二 烯；3,7‑二甲基‑1,6‑辛二烯；1,3‑环戊二烯；1,4‑环己二烯；乙烯基 降冰片烯(VNB)；二环戊二烯(DCPD)及其组合。优选该二烯是ENB。

制备该丙烯‑α‑烯烃共聚物的优选方法以及催化剂公开在说明书 US 2004/0236042以及WO 05/049672以及在美国专利US6,881,800中， 在本文中将其全部引入作为参考。吡啶胺复合物，比如公开在PCT国际 申请WO 03/040201公开说明书中的那些也用于制备本申请所用该丙烯 α‑烯烃共聚物。该催化剂包括不断变化的复合物，其进行周期性的内 部分子再排列以提供所要求的如在美国专利US6,559,262中的立构规整 性中断。该催化剂可以是立体刚性(stereorigid)复合物，具有对丙烯 插入物有混合影响，参见Rieger，欧洲专利EP1070087。公开在欧洲专 利EP1614699中的催化剂也可以用于制备适合本发明的主链。

该丙烯‑α‑烯烃共聚物具有的平均丙烯含量重量百分数为约60 wt%至约99.7wt%，更优选约60wt%至约99.5wt%，更优选约60wt% 至约97wt%，更优选约60wt%至约95wt%，以该聚合物重量为基准。在 一种实施方案中，其余部分包含二烯。在另一个实施方案中，其余部分 包含一种或多种二烯以及一种或多种α‑烯烃，如先前公开的那些。其 它的优选范围为约80wt%至约95wt%丙烯，更优选约83wt%至约95wt% 丙烯，更优选约84wt%至约95wt%丙烯，以及更优选约84wt%至约94wt% 丙烯，以该聚合物重量为基准。

优选，该丙烯‑α‑烯烃共聚物包含约0.2wt%至约24wt%的非共轭二 烯，以该聚合物重量为基准，更优选约0.5wt%至约12wt%，更优选约 0.6wt%至约8wt%，以及更优选约0.7wt%至约5wt%。在其它的实施方 案中，该二烯含量范围为约0.2wt%至约10wt%，更优选约0.2wt%至 约5wt%，更优选约0.2wt%至约4wt%，优选约0.2wt%至约3.5wt%， 优选约0.2wt%至约3.0wt%，以及优选约0.2wt%至约2.5wt%，以该聚 合物重量为基准。在以上一个或多个实施方案中或者在本申请别处，该 丙烯‑α‑烯烃共聚物包含ENB的含量为约0.5wt%至约4wt%，更优选约 0.5wt%至约2.5wt%，以及更优选约0.5wt%至约2.0wt%。

在其它的实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物优选包含丙烯以及二 烯按如上所述一种或多种范围，使其余部分包含一种或多种C₂和/或 C₄‑C₂₀烯烃。通常，这些会使该丙烯‑α‑烯烃共聚物合计优选包含约5wt% 至约40wt%一种或多种C₂和/或C₄‑C₂₀烯烃，以该聚合物重量为基准。 如果C₂和/或C₄‑C₂₀烯烃存在，则这些烯烃在该聚合物中结合数量优选至 少约5wt%以及落入本申请公开的范围。对于该一种或多种α‑烯烃而言， 其它的优选范围包括约5wt%至约35wt%，更优选约5wt%至约30wt%， 更优选约5wt%至约25wt%，更优选约5wt%至约20wt%，更优选约5wt% 至约17wt%以及更优选约5wt%至约16wt%。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物具有三个丙烯单元的三 单元组立构规整度，通过¹³C NMR测量为大于75%或者80%或者82%或者 85%或者90%。在一种实施方案中，该三单元组立构规整度范围为 50%‑99%，以及在另一个实施方案中为60%‑99%，再一个实施方案中，为 75%‑99%，以及再一个实施方案中为80%‑99%；以及再一个实施方案中为 60%‑97%。三单元组立构规整度测定如下：该立构规整度指数，本申请 表示为"m/r"，通过¹³C NMR测定。该立构规整度指数m/r的计算如H.N. Cheng，"乙烯‑丙烯橡胶的¹³C NMR分析",在第17卷，第10期， M_{ACROMOLECULES}，第1950‑1955页(1984年10月)所详细说明。该符号"m" 或者"r"描述一对邻近的丙烯基团的立体化学，"m"指内消旋以及"r"指 外消旋。m/r比率为1.0通常描述的是间同立构聚合物，而m/r比率为 2.0为无规立构的材料。全同立构的材料理论上比率无限接近，而许多 无规聚合物副产物有足够的全同立构聚合物含量以至导致比率大于50。 该丙烯‑α‑烯烃共聚物的实施方案具有的立构规整度指数m/r范围为4 或者6至8或者10或者12。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物根据本申请公开的DSC 方法测定的H_f范围为0.5或者1或者5J/g，至35或者40或者50或者 65或者75J/g。在某些实施方案中，该H_f数值小于75或者65或者55J/g。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物具有的结晶度百分数范 围为0.5%‑40%，以及在另一个实施方案中为1%‑30%，以及再一个实施 方案中为5%‑25%，其中"结晶度百分数"根据本申请公开的DSC方法测 定。(对最高级聚丙烯而言，该热能估计为189J/g(即，100%结晶度相 当于189J/g))。在另一个实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物具有的 结晶度百分数为小于40%或者25%或者22%或者20%。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物具有单一的峰值熔融转 变，如通过DSC测定的；在某些实施方案中该丙烯‑α‑烯烃共聚物具有 小于90℃的主峰值熔融转变，具有大于约110℃的宽限度的熔融转变。 峰T_m定义为在该样品的熔融范围内最大吸热量下的温度。然而，该丙烯 ‑α‑烯烃共聚物可以显示与该主峰邻接的次熔融峰，和/或熔融转变端， 但是对于本申请而言，上述的次熔融峰认为一起作为单一的熔点，使该 这些峰值的最高者认为是该丙烯‑α‑烯烃共聚物的T_m。该丙烯‑α‑烯烃 共聚物具有的峰值熔融温度(T_m)在某些实施方案中小于70或者80或者 90或者100或者105℃；以及在其它的实施方案中范围为10或者15或 者20或者25至65或者75或者80或者95或者105℃。

DSC测定的程序如下。称出约0.5克聚合物，并且使用"DSC模具" 和作为衬板的Mylar^TM在约140℃‑150℃压至约15‑20密耳(约381‑508 微米)的厚度。通过悬挂在空气中，允许所述压制的垫冷却至环境温度 (不除去Mylar)。将所述压制的垫在室温(约23‑25℃)下退火约8天。 在此阶段结束时，使用冲模从所述压制的垫上取下约15‑20mg的圆片， 并将其放置在10微升铝样品盘中。将所述样品放置在差示扫描量热计 (Perkin Elmer Pyris 1Thermal Analysis System)中，并冷却至约 ‑100℃。以约10℃/min的速率加热样品到约165℃的最终温度。以样品 的熔融峰下的面积记录的热输出，是熔化热的测量值，并且可以用焦耳 每克聚合物(J/g)表示，并且由所述Perkin Elmer System自动计算。 在这些条件下，熔化曲线显示两个(2)最大值，将在最高温度下的最大 值取作在样品熔融范围内的熔点，相对于作为温度函数的聚合物增加的 热容的基线测量。

在某些实施方案中，所述丙烯‑α‑烯烃共聚物密度范围为0.840至 0.920g/cm³；在另一个实施方案中，所述丙烯‑α‑烯烃共聚物密度范围 为0.845至0.900g/cm³；在又一个实施方案中，所述丙烯‑α‑烯烃共聚 物密度范围为0.850至0.890g/cm³，所述数值在室温下按照ASTM D‑1505 测试方法测定。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物肖氏A硬度(ASTM D2240) 范围为10或20至80或90。在又一个实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共 聚物极限伸长率(ASTM‑D412)大于500％或1000％或2000％。该丙烯‑ α‑烯烃共聚物的极限伸长率（ASTM‑D412）范围为低限300%，400%，或 500％至高限800％或1200％或1800％或2000％或3000％。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物Mw值范围为 20,000‑5,000,000克/摩尔；以及在另一个实施方案中为 50,000‑1,000,000克/摩尔；以及再一个实施方案中为70,000‑400,000 克/摩尔。在另一个实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物具有的数均分 子量(Mn)数值范围为4,500‑2,500,000克/摩尔；以及再一个实施方案 中为20,000‑250,000克/摩尔；以及再一个实施方案中为 50,000‑200,000克/摩尔。再一个实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物 Z均分子量(Mz)数值范围为20,000‑7,000,000克/摩尔；以及在另一个 具体实施方案中为100,000‑700,000克/摩尔；以及再一个实施方案中 为140,000‑500,000克/摩尔。

在某些实施方案中，合乎需要的分子量(由此合乎需要的MFR)通过 减粘裂化该丙烯‑α‑烯烃共聚物获得。该"减粘裂化丙烯‑α‑烯烃共聚 物"(本领域已知还称为"流变学控制"或者"CR")是已经用减粘裂化剂处 理以使得聚合物链被该试剂断裂的共聚物。减粘裂化剂的非限制性例子 包括过氧化物、羟胺酯及其它氧化性和自由基产生试剂。换言之，减粘 裂化的共聚物可以是减粘裂化剂和该共聚物的反应产物。尤其，减粘裂 化丙烯‑α‑烯烃共聚物是已经用减粘剂处理的那一种，其使得它的MFR 增加，在一种实施方案中增加至少10%，以及在另一个实施方案中增加 至少20%，相对于在处理之前的MFR数值而言。

在某些实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物MWD在特定的实施方案 中范围为1.5或者1.8或者2.0至3.0或者3.5或者4.0或者5.0或者 10.0。用于测定Mn、Mz和Mw和MWD的技术如下，并且如Verstate等 人在21MACROMOLECULES 3360(1988)中所述的那样。本申请所述的条件 对公开的试验条件进行约束。使用配备Chromatix KMX‑6在线光散射光 度计的Waters 150凝胶渗透谱仪测定Mn，Mz，Mw和MWD。该系统在 135℃使用，用1,2,4‑三氯苯作为流动相。使用Showdex^TM(Showa‑Denko  America，Inc.)聚苯乙烯凝胶柱802、803、804和805。在Liquid  C_{HROMATOGRAPHY OF} P_OLYMERS AND R_ELATED M_ATERIALS III 207(J.Cazes ed.， Marcel Dekker，1981)中讨论了这种技术。对柱铺展不进行校正；然而， 在公认的标准物如National Bureau of Standards，聚乙烯(SRM 1484) 和阴离子制备的氢化聚异戊二烯(一种交替的乙烯‑丙烯共聚物)上得到 的数据证明，对Mw/Mn或Mz/Mw的这种校正小于0.05个单位。Mw/Mn 是由洗脱时间‑分子量关系计算的，而Mz/Mw是使用光散射光度计估算 的。可以使用商购的计算机软件GPC2，MOLWT2(从LDC/Milton Roy  Riviera Beach，Fla获得)进行数值分析。

本文所描述的丙烯‑α‑烯烃共聚物可以使用已知用于生产聚丙烯 的任何催化剂和/或方法来制备。在某些实施方案中，所述丙烯‑α‑烯 烃弹性体可以包括按照盘PCT国际专利申请公开说明书WO 02/36651、 美国专利US6992158和/或PCT国际专利申请公开说明书WO 00/01745 中的程序制备的共聚物。用于生产丙烯‑α‑烯烃共聚物的优选的方法可 见美国专利申请公开说明书US2004/0236042和美国专利US6,881,800。 优选的丙烯‑α‑烯烃共聚物可以按下列商品名商购获得： VISTAMAXX^TM(ExxonMobil Chemical Company，休斯敦，TX，USA)和 VERSIFY^TM(The Dow Chemical Company，Midland，密歇根，USA)， TAFMER^TMXM或NOTIO^TM的某些牌号(Mitsui Company,日本)，产自Idemitsu 的LMPO^TM的某些牌号，或者SOFTELL^TM某些牌号(Lyondell Basell  Polyolefine GmbH,德国)。乙烯‑基聚烯烃嵌段共聚物的商品实例是 INFUSE^TM烯烃嵌段共聚物，产自Dow Chemical。

在一个或多个实施方案中，该熔喷树脂可以是或者包括：天然橡胶 (NR)；合成聚异戊二烯(IR)；丁基橡胶(异丁烯以及异戊二烯共聚物， IIR)；卤化丁基橡胶(氯化丁基橡胶(CIIR)；溴化丁基橡胶(BIIR))；聚 丁二烯(BR)；丁苯橡胶(SBR)；SEBS嵌段共聚物；SIS嵌段共聚物；SBS 嵌段共聚物；乙烯‑辛烯嵌段共聚物；乙烯‑辛烯共聚物；乙烯‑己烯共 聚物；乙烯‑丁烯共聚物；橡胶；氢化橡胶；氯丁橡胶(CR)； 聚氯丁二烯；聚氯丁二烯；EPM(乙丙橡胶)以及EPDM橡胶(乙烯‑丙烯‑ 二烯橡胶)；氯醇橡胶(ECO)；聚丙烯酸类橡胶(ACM，ABR)；硅橡胶；氟 硅酮橡胶；含氟弹性体；全氟弹性体；聚醚嵌段酰胺(PEBA)；氯磺化聚 乙烯(CSM)；乙烯‑醋酸乙烯酯(EVA)；热塑性弹性体(TPE)；热塑性硫化 橡胶(TPV)；热塑性聚氨酯(TPU)；热塑性烯烃(TPO)；聚硫橡胶；或者 这些弹性体任意两种或更多种掺混物。在至少一特定的实施方案中，该 弹性体树脂是或者包括一种或多种聚烯烃聚合物。该术语"聚烯烃聚合 物"指α‑烯烃均聚物或者共聚物，其结晶度小于40%，或者H_f小于75J/g。

在某些实施方案中，该熔喷树脂可以是或者包括一种或多种茂金属 聚乙烯("mPE")，包括一种或多种mPE均聚物或者共聚物在内。该mPE 均聚物或者共聚物可以在溶液、淤浆、高压或者气相中使用与铝氧烷活 化剂和/或非配位阴离子组合的单或者双环戊二烯基过渡金属催化剂制 备。该催化剂以及活化剂可以是负载或者未负载的以及该环戊二烯基环 可以是取代的或者未被取代的。用上述的催化剂/活化剂组合制备的若 干工业产品可从ExxonMobil Chemical Company,Baytown，德克萨斯按 照商品名称EXACT^TM商购。有关制备上述mPE均聚物以及共聚物的方法 以及催化剂/活化剂的更多信息参见PCT国际专利申请公开说明书，其 公开号为WO 94/26816；WO 92/00333；WO 91/09882；WO 94/03506；和 WO 94/03506；欧洲专利，其公开号为：0277003；0129368；0520 732；0426637；0573403；0520732；0495375；0500944；0570982； 和0277004；美国专利，其公开号为：5,153,157；5,198,401；5,240,894； 5,324,800；5,264,405；5,096,867；5,507,475；5,055,438；和 5,017,714；以及加拿大专利，公开号为1,268,753。

在某些实施方案中，该熔喷树脂可以是或者包括一种或多种第三共 聚单体以及第四共聚单体，其可以是一种或多种C₃‑C₂₀烯烃，任何C₄‑C₂₀ 直链，环状或者支链二烯或者三烯和任意苯乙烯系单体比如苯乙烯、α ‑甲基苯乙烯、或者对甲基苯乙烯。优选实例包括丁二烯、戊二烯、环 戊二烯、己二烯、环己二烯、庚二烯、辛二烯、壬二烯、降冰片烯、乙 烯基降冰片烯、乙叉降冰片烯、异戊二烯以及庚二烯。

该C₃‑C₂₀以及C₄‑C₂₀烯烃可以是任意可聚合烯烃单体以及优选是直 链、支链或者环状的烯烃，更加优选α‑烯烃。适合的烯烃实例包括： 丙烯；丁烯；异丁烯；戊烯；异戊烯；环戊烯；己烷；异己烯；环己烯； 庚烯；异庚烯；环庚烯；辛烷；异辛烷；环辛烯；壬烯；环壬烯；癸烯； 异癸烯；十二烯；异癸烯；4‑甲基戊烯‑1；3‑甲基戊烯‑1；3,5,5‑三甲 基‑己烯‑1。合适的共聚单体还包括：二烯；三烯；以及苯乙烯系单体。 优选实例包括：苯乙烯；α‑甲基苯乙烯；对烷基苯乙烯(比如对甲基苯 乙烯)；己二烯；降冰片烯；乙烯基降冰片烯；乙叉降冰片烯；丁二烯； 异戊二烯；庚二烯；辛二烯；以及环戊二烯。该乙烯共聚物的优选共聚 单体是丙烯、丁烯、己烯和/或辛烯。

在某些实施方案中，该熔喷树脂可以包括一种或多种聚α烯烃 (PAO)。PAO是高纯度烃，具有完全的链烷结构以及高度支化。合适的 PAO是液体，倾点为‑10℃或者更低，以及在100℃运动粘度(KV100℃) 为3cSt或更大。上述的PAO可以包括C₁₅‑C₁₅₀₀(优选C₂₀‑C₁₀₀₀，优选C₃₀‑C₈₀₀， 优选C₃₅‑C₄₀₀，最优选C₄₀‑C₂₅₀)C₃‑C₂₄(优选C₅‑C₁₈，优选C₆‑C₁₄，优选C₈‑C₁₂) α‑烯烃，优选直链α‑烯烃(LAO)低聚物(比如二聚体、三聚体等)，条 件是C₃以及C₄α‑烯烃含量为30wt%或者更低(优选20wt%或者更低， 优选10wt%或者更低，优选5wt%或者更低)。适合的LAO包括：丙烯； 1‑丁烯；1‑戊烯；1‑己烯；1‑庚烯；1‑辛烯；1‑壬烯；1‑癸烯；1‑十一 碳烯；1‑十二碳烯；1‑十三碳烯；1‑十四碳烯；1‑十五碳烯；1‑十六碳 烯；及其掺混物。

在一个或多个实施方案中，单一LAO用来制备该低聚物。优选实施 方案包括低聚1‑辛烯或者1‑癸烯、优选1‑癸烯。在一个或多个实施方 案中，该PAO是或者包括两种或更多种C₃‑C₁₈LAO的低聚物，以制备' 二元共聚物'或者'三元共聚物'或者高级的共聚物组合，条件是C₃以及 C₄LAO含量为30wt%或者更低(优选20wt%或者更低，优选10wt%或者 更低，优选5wt%或者更低)。优选实施方案包括低聚LAO混合物，其选 自具有均匀碳数的C₆‑C₁₈LAO。另一优选实施方案包括低聚1‑辛烯、1‑ 癸烯、和1‑十二烯。

在一个或多个实施方案中，该PAO包含具有的碳数为5‑24(优选 6‑18、更优选8‑12、最优选10)的单一α‑烯烃种类的低聚物。在一个 或多个实施方案中，该PAO包含混合α‑烯烃低聚物(即，两种或更多种 α‑烯烃种类)，各α‑烯烃碳数为5‑24(优选6‑18、优选8‑12)。在一个 或多个实施方案中，该PAO包含混合α‑烯烃低聚物(即，包括两种或更 多种α‑烯烃种类),其中该α‑烯烃混合物重均碳数是6‑14(优选8‑12、 优选9‑11)。

在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的M_n为 400‑15,000g/mol(优选400‑12,000g/mol，优选500‑10,000g/mol， 优选600‑8,000g/mol，优选800‑6,000g/mol，优选1,000‑5,000 g/mo l)。在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物M_n大于1,000 g/mol(优选大于1,500g/mol，优选大于2,000g/mol，优选大于2,500 g/mo l)。

在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的100℃KV为 3cSt或更大(优选4cSt或更大，优选5cSt或更大，优选6cSt或更大， 优选8cSt或更大，优选10cSt或更大，优选20cSt或更大，优选30cSt 或更大，优选40cSt或更大，优选100cSt或更大，优选150cSt或更大)。 在一个或多个实施方案中，该PAO100℃KV为3‑3,000cSt(优选4‑1,000 cSt，优选6‑300cSt，优选8‑150cSt，优选8‑100cSt，优选8‑40cSt)。 在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的100℃KV为 10‑1000cSt(优选10‑300cSt，优选10‑100cSt)。再一个实施方案中， 该PAO或者PAO掺混物的100℃KV为4‑8cSt。再一个实施方案中，该 PAO或者PAO掺混物的100℃KV为25‑300cSt(优选40‑300cSt，优选 40‑150cSt)。在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的100℃ KV为100‑300cSt。

在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的粘度指数(VI) 为120或更大(优选130或更大，优选140或更大，优选150或更大， 优选170或更大，优选190或更大，优选200或更大，优选250或更大， 优选300或更大)。在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物 的VI为120‑350(优选130‑250)。

在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的倾点为‑10℃ 或者更低(优选‑20℃或者更低，优选‑25℃或者更低，优选‑30℃或者更 低，优选‑35℃或者更低，优选‑40℃或者更低，优选‑50℃或者更低)。 在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的倾点为‑15至‑70℃ (优选‑25至‑60℃)。

在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的玻璃化转变温 度(T_g)为‑40℃或者更低(优选‑50℃或者更低，优选‑60℃或者更低，优 选‑70℃或者更低，优选‑80℃或者更低)。在一个或多个实施方案中， 该PAO或者PAO掺混物的T_g为‑50至‑120℃(优选‑60至‑100℃，优选‑70 至‑90℃)。

在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的闪点为200℃ 或更高(优选210℃或更高、优选220℃或更高、优选230℃或更高)，优 选在240℃和290℃之间。在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO 掺混物的比重(15.6℃)为0.86或者更低(优选0.855或者更低，优选 0.85或者更低，优选0.84或者更低)。

在一个或多个实施方案中，该PAO或者PAO掺混物的M_w/M_n为2或 更大(优选2.5或更大，优选3或更大，优选4或更大，优选5或更大， 优选6或更大，优选8或更大，优选10或更大)。在一个或多个实施方 案中，该PAO或者PAO掺混物的M_w/M_n为5或者更低(优选4或者更低， 优选3或者更低)以及100℃KV为10cSt或更大(优选20cSt或更大，优 选40cSt或更大，优选60cSt或更大)。

合乎需要的PAO可按SpectraSyn^TM以及SpectraSyn Ultra^TM从 ExxonMobil Chemical(USA)商购，其中一些归纳于表A。其它有用的PAO 包括可按Synfluid^TM从ChevronPhillips Chemical(USA)，按Durasyn^TM 从Innovene(USA)，按Nexbase^TM从Neste Oil(芬兰)，以及按Synton^TM 从Chemtura(USA)得到的那些。对于PAO而言，在链型链烷结构中的碳 的百分比(C_P)接近100%(一般大于98%乃至99%)。补充细节公开在，例 如专利号如下的美国专利：3,149,178；4,827,064；4,827,073； 5,171,908；和5,783,531；以及公开在合成润滑剂和高性能功能流体 (Leslie R.Rudnick&Ronald L.Shubkin，ed.Marcel Dekker，Inc. 1999)，第3‑52页中。

接枝(官能化)主链

在一个或多个实施方案中，该丙烯‑α‑烯烃共聚物可以使用一种或 多种接枝单体接枝(即，"官能化")。如本文所用，该术语"接枝"表示接 枝单体共价键接至该丙烯‑α‑烯烃共聚物的聚合物链。

该接枝单体可以是或者包括至少一种烯属不饱和的羧酸或者酸衍 生物，比如酸酐、酯、盐、酰胺、酰亚胺、丙烯酸酯等。例证性的单体 包括但是不局限于：丙烯酸；甲基丙烯酸；马来酸；富马酸；衣康酸； 柠康酸；甲基延胡索酸；马来酐；4‑甲基环己烯‑1,2‑二羧酸酸酐；双 环(2.2.2)辛烯‑2,3‑二羧酸酸酐；1,2,3,4,5,8,9,10‑八氢化萘‑2,3‑二 羧酸酸酐；2‑氧杂‑1,3‑二酮基螺(4.4)壬烯；双环(2.2.1)庚烯‑2,3‑二 羧酸酸酐；马来海松酸；四氢化邻苯二甲酸酐；降冰片烯‑2,3‑二羧酸 酸酐；桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐；甲基桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸 酐；腐殖酸(himic)酸酐；甲基腐殖酸酸酐；以及5‑甲基双环(2.2.1) 庚烯‑2,3‑二羧酸酸酐。其它的合适的接枝单体包括：丙烯酸甲酯以及 丙烯酸高级烷基酯；甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸高级烷基酯；丙烯 酸；甲基丙烯酸；羟基甲基丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸羟乙基酯以及甲基 丙烯酸羟基高级烷基酯以及甲基丙烯酸缩水甘油酯。马来酐是优选的接 枝单体。

在一个或多个实施方案中，该接枝丙烯基聚合物包含约0.5wt%至 约10wt%烯属不饱和的羧酸或者酸衍生物，更优选约0.5wt%至约6wt%， 更优选约0.5wt%至约3wt%；在其它的实施方案中约1wt%至约6wt%， 更优选约1wt%至约3wt%。在优选实施方案中，其中该接枝单体是马 来酐，在该接枝聚合物中该马来酐含量优选为约1wt%至约6wt%，优选 至少约0.5wt%以及高度优选约1.5wt%。

苯乙烯及其衍生物比如对甲基苯乙烯，或者其它更高级烷基取代的 苯乙烯比如叔丁基苯乙烯可以用作在该接枝单体存在下的电荷转移试 剂以阻止断链。这使得β断裂反应最低化以及制备更高分子量接枝聚合 物(MFR=1.5)。

制备接枝丙烯‑α‑烯烃共聚物

可以使用常规方法制备该接枝丙烯‑α‑烯烃共聚物。比如，该接枝 聚合物可以在溶液中，在流化床反应器中，或者通过熔融接枝来制备。 优选通过在诸如挤出机反应器之类的提供剪切的反应器中熔融掺混制 备接枝聚合物。单螺杆但优选双螺杆挤出机反应器比如同向旋转啮合挤 出机或者反向旋转非啮合挤出机而且特别优选共捏和机比如由Bus s销 售的那些。

在一个或多个实施方案中，可以通过在该接枝单体存在下熔融掺混 未接枝的丙烯‑α‑烯烃共聚物与自由基产生催化剂，比如过氧化物引发 剂来制备该接枝聚合物。用于该接枝反应的优选序列包括使该丙烯‑α‑ 烯烃共聚物熔融，加入并且分散该接枝单体，引入该过氧化物以及排出 未反应的单体以及由该过氧化物分解产生的副产物。其它的序列可以包 括单体进料以及该过氧化物预溶于溶剂。

例证性的过氧化物引发剂包括但是不局限于：过氧化二酰比如过氧 化苯甲酰；过氧化酯比如叔丁过氧基苯甲酸酯；叔丁过氧基醋酸酯；OO‑ 叔丁基‑O‑(2‑乙基己基)单过氧基碳酸酯；过氧化缩酮比如正丁基‑4,4‑ 二(叔丁基过氧)戊酸酯；以及二烷基过氧化物比如1,1‑双(叔丁基过氧 基)环己烷；1,1‑双(叔丁过氧基)‑3,3,5‑三甲基环己烷；2,2‑双(叔丁 过氧基)丁烷；二枯基过氧化物；叔丁基枯基过氧化物；二(2‑叔丁过氧 基‑异丙基‑(2))苯；二叔丁基过氧化物(DTBP)；2,5‑二甲基‑2,5‑二(叔 丁过氧基)己烷；2,5‑二甲基‑2,5‑二(叔丁过氧基)己炔；3,3,5,7,7‑五 甲基1,2,4‑三氧杂庚烷(trioxepane)等。

添加剂

任何树脂或者层还可以包括一种或多种添加剂。合适的添加剂可以 包括任何一种或多种加工油：(芳族、链烷以及环烷(napthathenic)系 矿物油)；相容剂；煅烧粘土；高岭粘土；纳米粘土；滑石；硅酸盐； 碳酸盐；硫酸盐；碳黑；沙；玻璃珠；矿料；硅灰石；云母；玻璃纤维； 其它的填充剂；颜料；着剂；染料；碳黑；填充剂；分散剂；阻燃剂； 抗氧化剂；导电颗粒；UV‑抑制剂；稳定剂；光稳定剂；吸光剂；包括 硅烷以及钛酸酯在内的偶联剂；增塑剂；润滑剂；抑制剂；防结块剂； 抗静电剂；蜡；发泡剂；成核剂；滑爽剂；除酸剂；润滑剂；助剂；表 面活性剂；结晶助剂；聚合物型添加剂；消泡剂；防腐剂；增稠剂；流 变学调节剂；湿润剂；活性助剂；硫化/交联/固化试剂；硫化/交联/固 化促进剂；硫化迟延剂及其组合。

制备复合材料的方法

使用任何熔喷法形成该多层复合材料或者织物。优选，该多层复合 材料由熔喷可以运行在熔体压力大于500ps i(3447kPa)以及熔体温度 在100℃‑350℃范围内的以及能够制备平均直径细至1微米的纤维的装 置熔喷。

图1描述的示意图图解依照公开的该个或多个实施方案所述的熔喷 系统或布置100用于制备多层熔喷复合材料。该系统100包括至少一台 挤出机110，以及可以包括马达120以保持在系统100之内熔体压力。 该挤出机110可以连接至少一个口模部件或阵列口模130其连接喷丝头 部分或者喷丝头140。口模部件130还连接至少一空气歧管135用于传 递高压空气至口模部件130的喷丝头部分140。该喷丝头140包括多个 喷丝喷嘴145通过其该熔体被挤出以及同时经由气压变纤细以形成细 丝，或者纤维150。该喷丝喷嘴145优选是盘状、口模毛细管。优选， 该喷丝头140的喷嘴密度为20，30，或者40孔/英寸至200，250，或 者320孔/英寸。在一种实施方案中，各喷嘴145内径范围为约0.05mm， 0.10mm，或者0.20mm至0.80mm，0.90mm，或者1.00mm。

在口模喷丝头140中，该熔融线或者长丝与灼热、高速的气流(例 如，空气或者氮气)汇合以使该熔融热塑性材料长丝变细以形成单根纤 维150。该稀释气流温度以及流速可以受换热器160以及空气阀170控 制。熔融长丝的直径通过气流降低至所要求尺寸。其后，该熔喷纤维150 通过该高速气流运输以及沉积在收集表面180上以形成至少一随机分配 熔喷纤维的网织品185。收集表面180可以是例如真空罐外表面。

图2描述的放大示意图图解依照公开的一个或多个实施方案所述的 模头组件200。该模头组件200包括口模部件130以及该喷丝头140。 如所描绘的，该空气("主气流")通过位于口模喷丝头140至少一侧之 上的主气流喷口210提供。口模部件130可以使用该主气流、电阻加热 元件、或者其它的已知的设备或者技术(未显示)加热，以防止口模部件 130当该熔融聚合物脱离以及冷却而为凝固聚合物所阻塞。该空气还将 熔体拉伸或使之变细成纤维。次要的，或者骤冷的，温度高于环境的空 气也可以通过口模部件130提供。主气流流量范围一般为约1‑30标准 立方英尺/分/英寸的口模宽度(SCFM/英寸)。在某些实施方案中，在该 熔喷过程中主气流压力在口模部件130中恰在出口前的点一般范围为下 限约2psig，3psig，5psig，或者7psig至约10psig，15psig，20psig， 或者30psig。主气流温度是一般范围为150℃、200℃、或者230℃至 300℃、320℃、或者350℃。

该树脂熔融温度(Tm)范围为50℃至300℃。在其它实施方案中，该 熔融温度至少是50℃以及小于150℃、200℃、220℃、230℃、250℃、 260℃、270℃、280℃、290℃、300℃、310℃、或者320℃。该树脂可 以在熔体压力大于500psi(3447kPa)或者750psi(5171kPa)或者1,000 psi(6895kPa)或者2,000psi(13790kPa)下、或者在范围为500 psi(3447kPa)或者750psi(5171kPa)至1,000psi(6895kPa)或者 2,000psi(13790kPa)或者2,500psi(17237kPa)下形成纤维。

用术语单位时间每英寸口模流过的组合物的数量表示，使用本申请 公开的该组合物制备熔喷织物的生产量一般范围为0.1，0.2，0.3，或 者0.5至1.0，1.5，2.0，或者3.0克每孔每分钟(ghm)。由此，对于具 有30孔每英寸的口模而言，聚合物生产量一般是约0.25，0.5，或者 1.0至约4，8，或者12磅/英寸/小时(PIH)。

因为可以使用上述高温，从该纤维除去大量的热量以骤冷、或者凝 固、该纤维离开该喷口。尽管未显示，但是可用空气或者氮气的冷气体 加速该熔喷纤维的冷却和凝固化。尤其是，冷却("次要的")气流相对于 纤维伸长方向而言沿交叉流方向(垂直的或者成角度的)可用以使熔喷 纤维骤冷。此外，可以使用附加的、冷却器加压骤冷空气以及可以导致 纤维冷却以及凝固化更快。在某些实施方案中，该次要的冷空气流动可 以用于使该纤维变细。通过控制空气以及阵列口模温度、气压、以及聚 合物进料速度，可以调节在熔喷期间所形成纤维的直径。

图3‑8描绘的示意图图解各种可用于制备本申请多层复合材料的熔 喷系统或者装置。图3，比如，描绘示意图图解了熔喷系统300制备多 层熔喷复合材料350。该熔喷系统300可以包括三个或或更多个垂直布 置的口模305A，305B，305C。各口模305A，305B，305C可以类似于如 上参考图2讨论以及所述的口模200。任何树脂或者树脂组合可以通过 任何给定的口模305A，305B，305C喷出，其中第一口模305A提供第一 面层或者第一外层，第二口模305B提供芯层或者中间层，以及第三口 模305C提供第二面层或者第二外层。

该熔喷系统300还可以包括两个或者更多个收集表面380A，380B 其垂直定位。各收集表面380A，380B可以类似于如上参考图表1描绘 以及所述的收集罐180。该收集表面380A，380B可以是彼此相邻的以致 于在其间确定所要求的间隙("辊隙")。如所描绘的，来自各口模305A， 305B，305C的纤维沿水平方向直接朝向以及收集在收集表面380A和/ 或380B上以形成三层织物复合材料350。该口模305A，305B，305C可 以是彼此之间可独立活动的。该口模305A，305B，305C还可以是相对 于该收集表面380A，380B可独立活动的以改变口模至收集器的距离 ("DCD")。

图4描述的示意图图解依照公开的另一个或多个实施方案所述用于 制备多层熔喷复合材料450的熔喷系统400。该熔喷系统400可以包括 三个或或更多个水平布置的口模405A，405B，405C以及沿水平方向定 位的收集表面480A，480B。各口模405A，405B，405C可以类似于如上 参考图2讨论以及所述的口模200。各收集表面480A，480B可以类似于 如上参考图1如所画的以及所述的收集罐180。该口模405A，405B，405C 可以是彼此之间可独立活动的。该口模405A，405B，405C也可以是相 对于该收集表面480A，480B可独立活动的以改变该DCD。

任何树脂或者树脂组合可以通过任何给定的口模405A，405B，405C 垂直挤出以提供多层复合材料，其具有第一和第二面层，在周围布置芯 层，如本申请公开的那样。如所描绘的，来自各口模405A，405B，405C 的纤维直接朝向以及收集在该收集表面480A和/或480B上以形成三层 织物复合材料450。

图5描述的示意图再次图解依照公开的一个或多个实施方案所述用 于制备多层熔喷复合材料550的熔喷系统500。该熔喷系统500可以包 括三个或或更多个口模505A，505B，505C以提供多层复合材料，其具 有第一和第二面层，在周围布置芯层，如本申请公开的那样。各口模 505A，505B，505C可以类似于如上参考图2讨论以及所述的口模200。 该熔喷系统500还可以包括两个或者更多个收集表面580A，580B，其垂 直定位。各收集表面580A，580B可以类似于如上参考图1如所画的以 及所述的收集罐180。

第一口模505A以及第三口模505C可以彼此垂直定位以及位于该收 集表面的相对的面580A，580B之上。第二口模505B可以位于第一以及 第三口模505A，505C的中间或者提供三层织物复合材料550。

任意树脂或者树脂组合可以挤出穿过任意给定的口模505A，505B， 505C以提供该多层复合材料550。该口模505A，505B，505C可以彼此 之间相对独立活动。该口模505A，505B，505C还可以相对收集表面580A， 580B独立活动以改变该DCD。

图6描述的示意图再次图解依照公开的一个或多个实施方案所述用 于制备多层熔喷复合材料650的熔喷系统600。该熔喷系统600可以包 括三个或更多个口模605A，605B，605C。各口模605A，605B，605C可 以类似于以上参考图2讨论以及所述的口模200。该熔喷系统600还可 以包括两个或者更多个收集表面680A，680B，其垂直定位。各收集表面 可以类似于该收集罐180，如以上参考图1描绘以及所述的那样。类似 图5实施方案，第一口模605A以及第三口模605C可以彼此垂直定位以 及位于收集表面相对的面680A，680B之上，同时第二口模605B可以位 于第一以及第三口模605A，605C中间。

第一面层610可以经由第一收集表面680A引入熔喷系统600。第二 面层620也可以经由第二收集表面680B引入熔喷系统600。如所示，收 集表面680A，680B分别提供面层610，620，在其上从口模605A，605B， 605C分别吹出的纤维，被收集。因此，所得到的多层复合材料具有至少 五层。

任意树脂或者树脂组合可以挤出穿过任意给定的口模605A，605B， 605C。该口模605A，605B，605C可以彼此之间相对独立活动。该口模 605A，605B，605C还可以相对收集表面180A，180B和/或布置在收集表 面180A，180B之上的面层610，620独立活动。

图7描绘的示意图再次图解根据一个或多个实施方案所述的熔喷系 统700。该熔喷系统700可以包括四个或更多个口模705A，705B，705C， 705D。各口模705A，705B，705C，705D可以类似于以上参考图2讨论 以及所述的口模200。该熔喷系统700还可以包括两个或者更多个收集 表面780A，780B，其垂直定位。各收集表面780A，780B可以类似于收 集罐180，如以上参考图1描绘以及所述的那样。

至少两个口模，比如口模705A以及口模705D，可以彼此水平定位 以及位于收集表面相对的面780A，780B之上。以及至少两个口模，比 如口模705B以及口模705C，可以位于口模705A，705D中间。该口模 705A，705B，705C，705D可以彼此之间相对独立活动。该口模705A， 705B，705C，705D也可以相对收集表面180A，180B独立活动以改变该 DCD。

任意树脂或者树脂组合可以挤出穿过任意给定的口模705A，705B， 705C，705D以提供该多层复合材料750。如所描绘的，来自各口模705A， 705B，705C，705D纤维直接朝向以及在收集表面780A，780B上被收集 以形成三层织物复合材料750。该中部或者中间层，即，"芯"层，可以 包括由口模705B，705C制备的混合物纤维。树脂或添加剂的附加层可 以喷射或以另外方式引入穿过位于口模705B和705C之间的喷口706。

图8描绘的示意图再次图解根据一个或多个实施方案所述的熔喷系 统800。该熔喷系统800可以包括五个或更多个口模805A，805B，805C， 805D，805E。各口模805A，805B，805C，805D，805E可以类似于以上 参考图2讨论以及所述的口模200。该熔喷系统800还可以包括两个或 者更多个水平布置的收集表面820A，820B。如所描绘的，第一收集表面 820A可以是布置在周围的运输带以及通过两个水平定位的圆筒810A和 815A移动。相似地，第二收集表面820B可以是布置在周围的运输带以 及通过两个水平定位的圆筒810B，815B移动。收集表面820A，820B可 以彼此相邻以致确定其间要求的间隙("辊隙")。

各口模805A，805B，805C，805D，805E可以水平定位于收集表面 820A，820B之上或者以其它的空间定向而定位。该口模805A，805B， 805C，805D，805E可以彼此之间相对独立活动。该口模805A，805B， 805C，805D，805E也可以相对收集表面820A，820B独立活动。

收集表面820A，820B可以为由口模805A，805B，805C，805D，805E 制备的纤维提供收集表面。任意树脂或者树脂组合可以挤出穿过任意给 定的口模805A，805B，805C，805D，805E。如所描绘的，来自各口模 805A，805B，805C，805D，805E纤维直接朝向以及在收集表面820A和/ 或820B上被收集以形成五层织物复合材料850。

图9描述的示意图再次图解依照公开的一个或多个实施方案所述用 于制备多层熔喷复合材料的熔喷系统900。如所描绘的，单一收集表面 920可以使用，以及该口模905A，905B，905C可以安排在收集表面周围 任何位置。

参照如上100，200，300，400,500，600，700，800，或者900所 述任意系统或者配置参考图1‑9或者本申请其它内容，该层压制品可以 通过该未受热的或者加热的光滑的收集表面之间夹缝，或者未受热的或 者加热带图案的收集表面之间夹缝，或者这些两种或更多种组合之间夹 缝，同时当另一可拉伸构造物接触该层压制品以形成多层构造物时于其 上施加轻微压力。给出如本申请所述的多层构造物的成型，在某些实施 方案中，该构造物基本不存在粘合剂，意思是粘合剂不用于该织物和/ 或膜层相互间的紧固。如本文所用"粘合剂"是用以对薄膜或者织物相互 间两层紧固的物质，正如本领域已知的那样。粘合剂物质实例包括聚烯 烃、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、烃类树脂、蜡、天然沥青、苯乙烯系橡胶、 及其掺混物。此外，在所述各构造300，400，500，600，700，以及800 中，最内层("芯层")可以相对收集表面夹缝对称性喷出，如3‑8所所描 绘的，以及尽管不显示，但是，在所述各构造300，400，500，600，700， 和800中最内层("芯层")可以相对收集表面夹缝不对称地喷出。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，该熔喷纤维可以是 连续的或者不连续的以及平均直径通常为0.5‑250微米，优选小于200 微米，小于150微米，小于100微米，小于75微米，小于50微米、小 于40微米、小于30微米、小于20微米、小于10微米、小于5微米、 小于4微米、小于3微米、小于2微米、或者小于1微米。在某些实施 方案中，该熔喷丝纤维平均直径范围为5或者6或者8或者10到20或 者50或者80或者100或者150或者200或者250微米，以及在其它的 实施方案中直径小于80或者50或者40或者30或者20或者10或者5 微米。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，多层复合材料各自 的纤维直径可以相同或者不同。因此，相邻层纤维直径比可以相同或者 不同。例如，相邻层纤维直径比范围为下限约0.1:1至上限约1:200。 上述比还可以是1:150；1:100；1:75；1:50；1:25；1:10；1:5；或者 1:2。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，在该多层结构中任 意给定的层中至少1%的纤维可以是共同粘连的或者粘接的。更优选，在 该多层结构中任意给定的层中至少2%，5%，10%，15%，20%，或者25%的 纤维可以是共同粘连的或者粘接的。共同粘连或者粘接纤维的数量范围 为下限约1%、5%、或者10%至上限约25%、35%、或者45%。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，该多层结构一个或 多个层中任一层的纤维可以显示出或者具有在某种程度上与在层间没 有明显划分界限的一个或多个邻接层中任一层的纤维产生熔接、熔融、 夹带或者机械互联。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，多层结构至少一层 可以在100%伸长之后回复它最初长度的至少80%以及在200%伸长之后 回复它最初长度的至少70%。在一个或多个实施方案中，该多层结构可 以在100%伸长之后回复它最初长度的至少80%以及在200%伸长之后回 复它最初长度的至少70%。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，该多层结构的至少 一层在50%伸长率下的力，使样品伸长达它最初长度的100%和然后刚一 卸载就，约为1.3x10^‑3lbf/in/gsm。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，该多层结构的静水 压(hydrohead)为约0.05mbar/gsm或更大。优选，该静水压大于0.1 mbar/gsm，0.2mbar/gsm，0.3mbar/gsm，0.4mbar/gsm，或者0.5 mbar/gsm。该静水压范围还可以是下限约为0.1mbar/gsm，0.2mbar/gsm 或者0.3mbar/gsm至上限约0.7mbar/gsm，0.8mbar/gsm，或者0.9 mbar/gsm。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，该多层结构一个或 多个层中任一层的透气率为0.02cm³/cm²/s或更大。在一个或多个实施 方案中，该多层结构一个或多个层中任一层的透气率为0.02cm³/cm²/s 或更大。该透气率范围还可以是下限约0.02cm³/cm²/s，0.05cm³/cm²/s， 或者1.0cm³/cm²/s至上限约2.0cm³/cm²/s，3.0cm³/cm²/s或者5.0 cm³/cm²/s。

在本申请一个或多个实施方案中或者其它部分，该织物基本重量范 围为10或者20或者30至50或者80或者100或者150g/m²。这些织 物特征还在于极限伸长率大于200%或者300%或者500%或者1,000%。用 这样的方式，多层构造可以形成为具有至少三熔喷层("MMM")。其它的 多层熔喷结构也被预期比如M_xQ，QM_xQ，M_x，QM_x，Q_xS，M_xA_yM_y，QM_xA_yM_yQ， QM_xQM_yS，QM_xQM_y，M_xQM_yQ，QQM_xQ，其中x至少为3以及y是0‑100。例如， x可以是3‑100；3‑50；3‑25；或者3‑10；x也可以从下限约为3，4， 或者5至上限约为6，10，或者15；x也可以从下限约为1，2，3，4， 或者5至上限约为6，7，8，10，或者15。"M"表示熔喷织物层(其中在 结构中各"M"可以相同或者不同)；"Q"表示纺粘，射流喷网，织造织物， 或者薄膜(其中在结构中各"S"可以相同或者不同)，以及"A"表示一种或 多种添加剂。当想要该熔喷纤维粘附至另一织物时，该次级冷却空气流 动可以减少和/或被加热以保持熔体一些质量由此由弹性熔喷纤维形成 至该织物的粘结能力使它们被粘结至该织物。

更具体而言，在形成多层结构中，该聚烯烃聚合物可以熔喷到可拉 伸织物之上，比如spunlace织物，其在正形成的熔喷织物之下或之前 通过。调整该熔融温度以及在该喷丝头与该正在通过的可拉伸织物之间 的距离使得该纤维当接触该织物以形成两或三层结构时仍熔融或者呈 部分熔融状态。然后所涂布织物使熔融或部分熔融弹性熔喷纤维/织物 与其粘结。

纤维

该纤维可以是单一组分纤维。该纤维还可以是由一种方法形成的多 组分纤维，其中至少两种聚合物从独立的挤出机挤出以及熔融‑喷出或 者一起喷丝以形成纤维。在一个或多个实施方案中，用于该多组分纤维 的聚合物是相同的或者基本上相同。在一个或多个实施方案中，用于该 多组分纤维的聚合物相互不同。多组分纤维的构造可以是，例如，壳/ 芯结构，并排结构，馅饼(pie)结构，海岛结构，或者其变形。该纤维 还可以拉伸以经由取向以及随后在高温下退火增强机械性能，而且，低 于该晶体熔点下使收缩减少以及改善高温尺寸稳定性。

在某些实施方案中，其中独立的织物或者层被解开(unwound)引入 该方法之内，比如，以图6举例说，以及举例来说用作该层压制品面层， 这些织物可以是如存在于纺粘织物中的连续纤维，切断纤维，或者短纤 维，比如存在于粗梳纱织物(carded fabrics)中的那些。该切断纤维的 长度以及直径可以根据该纤维增强成分所要求的韧性和刚性而变换。在 一个或多个实施方案中，该纤维长度为1/4英寸，或者长度范围的下限 为1/8英寸(0.3175厘米)，或者1/6英寸(0.423厘米)，以及上限为1 英寸(2.54厘米)，或者1.5英寸(3.81厘米)或者5英寸(12.70厘米)。 在一个或多个实施方案中，该纤维直径范围下限为0.1微米以及上限为 100微米。该直径范围也可以是下限约为0.1微米、0.5微米、或者1.0 微米至上限为约5微米、10微米或者15微米。合适的范围还包括0.1‑8 微米；0.2‑7微米；0.3‑6微米、0.1‑5微米；以及0.1‑3微米。

在某些实施方案中，本申请所述的该熔喷织物的机械性能(或者多 层构造)可以通过拉伸或者取向方法增强。退火与对CD或者MD二者之 一或者二者都机械取向结合。如果要求，在使织物在无该拉伸力的情况 下松驰之前，通过短时的施力使该织物伸长持续短时段而完成机械取 向。在该熔喷方法中，由于布置或者单独纺丝过程所给予的MD方向该 纤维存在一些取向度。但在某些实施方案中，不需要附加的机械取向或 者拉伸。由此，在某些实施方案中，本申请所述熔喷织物取向度低或者 没有取向度。在其它的实施方案中，在CD方向给予取向，但MD方向未 给予。由此，在某些实施方案中该熔喷织物具有的MD伸长率小于20或 者50或者80或者100%以及CD伸长率大于100或者200或者300%。换 言之，该熔喷织物具有的CD/MD断裂伸长率在0.1或者0.5至2或者3 或者5或者7或者10之间。

在一种实施方案中，弹性纤维以及织物的形成包括退火步骤有或者 没有机械取向。此外可在由该弹力纤维加工织物之后实施退火。在某些 实施方案中，该弹性熔喷纤维或者织退火温度范围为50℃或者60℃至 130℃或者160℃。通过保持该织物在上述温度范围内持续1秒至1分钟、 优选1秒至10秒实施该织物加温退火。该退火时间以及温度可以针对 任何特定的共聚物或者共聚物组合物而调整。在另一个实施方案中，该 熔喷织物可以通过在低压力压延期间由加热滚进行一步退火。在其它的 实施方案中，该熔喷织物几乎不需要以至无后加工工艺。

在某些实施方案中，所形成多层构造通过使该多层构造通过水力缠 结(hydroentangling)装置而进一步加工，由此进一步通过用高速水流 将该弹力纤维网织品相互连结或者使周围纤维互相联结以及缠结而连 接至其它相邻的织物层。水力缠结是本领域已知的以及相当详细地公开 在A.M.Seyam等人，"水力缠结工艺变量的考察",I_NT'L N_ONWOVENS J.第 25‑33页(2005年春季)中。

如上述，该纤维可以是连续的(长纤维)或者间断的(短纤维)。长纤 维将长径比大于60，优选200‑500；以及该短纤维将长径比小于60，优 选20‑60。该熔喷织物每平方英寸纤维数(纤维密度)优选范围为下限20 纤维/英寸²，40纤维/英寸²，或者50纤维/英寸²至上限100纤维/英 寸²，250纤维/英寸²，或者500个纤维/英寸²。合适的范围还包括：25 纤维/英寸²至400纤维/英寸²；50纤维/英寸²至300纤维/英寸²；60 纤维/英寸²至200纤维/英寸²；20纤维/英寸²至80纤维/英寸²；以及 30纤维/英寸²至70纤维/英寸²。

该多层构造可以机械拉伸以调整该复合材料弹性。不要受理论束 缚，据信初始的拉伸改变该复合材料弹性体部件的结构，并且改变层之 间和/或层内的纤维间潜在的界面粘结。初始的拉伸可以减小滞后环， 其度量该弹性体在变形期间所吸收的能量。理想弹性体没有滞后，或者 换言之，所有放入该弹性体的能量，或者保存在该弹性体之中的能量， 当该弹性体回复至它原始尺寸以及形状时被归还。几乎没有弹性体并且 甚至更没有弹性层压制品显示理想弹性行为。如果不是全部至少大多数 显示一定程度的滞后。初始加载以及卸载循环一般会减小该滞后环，其 意味着该材料或者层压制品是更高效的弹性体。弹性体以及弹性体复合 材料机械拉伸可以具有其它有益的效果，比如减小在变形下的峰负荷， 潜在地改善永久形变、回缩力、以及调整外层/表面的美观性。

有许多不同的方法用于沿加工方向(MD)以及横向(CD)双向机械拉 伸复合材料。基于齿合桨叶或者圆盘的设备能有效分别沿MD或者CD之 一方向，或者当装置串联放置时沿MD和CD双向增量拉伸织物。该术语 增量拉伸产生于该事实：织物以增量方式拉伸贯穿它们的全部宽度或者 长度。该织物拉伸的增量或者距离通过相邻圆盘或者桨叶的间距以及两 组圆盘或者桨叶之间互相贯通的距离来确定。使用有槽轧辊而非分离圆 盘的这种以及类似技术公开在公开号为以下的美国专利中：4,223,059； 4,251,585；4,285,100；和4,368,565。对于这种基本技术的进一步完 善使得更窄网织品/膜被高效拉伸，或者增加拉伸量或者改变贯穿网织 品拉伸量公开在公开号为以下的美国专利中：5,143,679；5,156,793； 以及5,167,897。

其它技术可以用于拉伸网织品，其更适合MD拉伸。为了此目的使 用的夹辊实例公开在美国专利US7,320,948中其中不同速度下运行的两 夹辊装置能使织物以及层压制品沿MD拉伸。

特定的层掺混物

在一个或多个优选实施方案中，该多层复合材料的至少一层包括至 少一种丙烯‑基或者乙烯‑基均聚物或者无规、嵌段、或者接枝的共聚物， 其不包含(即，均聚物)或者0.1wt%或者占该聚合物的1wt%或者2wt% 或者5wt%至10wt%或者15wt%或者20wt%或者45wt%，的共聚单体 衍生单元，其选自乙烯以及C4‑C10α‑烯烃(丙烯‑基聚合物)以及C₃‑C₁₀ α‑烯烃(乙烯‑基聚合物)。优选，该多层复合材料的至少一层包括一种 或多种聚丙烯，其占该织物层/组合物重量的约50wt%‑99wt%；或者 60wt%‑95wt%；或者50wt%‑90wt%；或者55wt%‑85wt%。在一个或 多个实施方案中，该多层复合材料的至少一层实质上由一种或多种聚丙 烯组成。

在一个或多个实施方案中，该芯层包括至少一种丙烯‑α‑烯烃共聚 物树脂和至少一种聚丙烯树脂的掺混物。比如，优选掺混物包括50wt% 的一种或多种丙烯‑α‑烯烃共聚物树脂以及50wt%一种或多种聚丙烯 树脂。该丙烯‑α‑烯烃共聚物树脂在掺混物中的数量可以是下限为约20 wt%，30wt%，或者40wt%至上限约60wt%，70wt%，或者90wt%。在 掺混物中该聚丙烯树脂的数量可以是下限为约1wt%，5wt%，或者10 wt%至上限约20wt%，30wt%，或者45wt%。

在一个或多个优选实施方案中，至少一面层包括聚丙烯以及小于50 wt%的一种或多种掺混物组分的掺混物。该掺混物组分可以是一种或多 种抗冲共聚物，一种或多种无规共聚物(RCP)，一种或多种聚乙烯，Mw 小于20,000g/mol的一种或多种聚乙烯，Mw小于20,000g/mol的一 种或多种聚丙烯，一种或多种聚α烯烃，或者其任何组合。该掺混物组 分的数量(非该聚丙烯)含量范围下限为约0.5wt%，1wt%，或者5wt% 至上限约30wt%，40wt%，或者50wt%。比如，该掺混物组分的数量 可以是约1wt%‑49wt%；或者约5wt%‑45wt%；或者约5wt%‑40wt%； 或者约5wt%‑25wt%。

该面层树脂或者掺混物的MFR(ASTM D1238，230℃，2.16kg)优选 小于2,000dg/min(g/10min)，更优选1,500dg/min或者更小，1,200 dg/min或者更小，900dg/min或者更小，600dg/min或者更小，300 dg/min或者更小，200dg/min或者更小，150dg/min或者更小，100 dg/min或者更小，或者90dg/min或者更小。在某些实施方案中，该可 拉伸树脂或者掺混物的MFR范围可以是下限为约50dg/min，75dg/min， 或者80dg/min至上限约250dg/min,500dg/min，或者1,000dg/min。 该面层树脂或者掺混物的MFR范围还可以是下限为约20dg/min，30 dg/min，或者40dg/min至上限约90dg/min，120dg/min，或者150 dg/min。该面层树脂或者掺混物的MFR范围还可以是下限为约20 dg/min，35dg/min，或者45dg/min至上限约65dg/min，80dg/min， 或者95dg/min。该面层树脂或者掺混物的MFR范围还可以是下限为约 0.1dg/min，0.5dg/min，1dg/min，或者5dg/min至上限约30dg/min， 40dg/min，70dg/min，或者90dg/min。

该面层树脂或者掺混物的重均分子量(Mw)优选小于500,000； 400,000；300,000；或者250,000。比如，该面层树脂或者掺混物Mw 为约50,000至约200,000。在一个或多个实施方案中，该面层树脂或者 掺混物的Mw范围是下限为约50,000；80,000；或者100,000至上限约 155,000；170,000；或者190,000。在一个或多个实施方案中，该面层 树脂或者掺混物Mw为约80,000至约200,000；100,000至约175,000； 或者140,000至约180,000。

该芯层树脂或者掺混物的MFR(ASTM D1238，230℃，2.16kg)优选 小于2,000dg/min(g/10min)；更优选1,500dg/min或者更小；1，200 dg/min或者更小；900dg/min或者更小；600dg/min或者更小；300 dg/min或者更小；200dg/min或者更小；150dg/min或者更小；100 dg/mi n或者更小；或者90dg/min或者更小。在某些实施方案中，该芯 层树脂或者掺混物的MFR范围是下限为约50dg/min；75dg/min；或者 80dg/min；至上限约250dg/min；500dg/min；或者1,000dg/min。 该芯层树脂或者掺混物的MFR范围还可以是下限为约20dg/min；30 dg/min；或者40dg/min；至上限约90dg/min；120dg/min；或者150 dg/min。该芯层树脂或者掺混物的MFR范围还可以是下限为约25 dg/min；35dg/min；或者45dg/min；至上限约75dg/min；85dg/min； 或者95dg/min。该芯层树脂或者掺混物MFR范围还可以是下限为约0.1 dg/min；0.5dg/min；1dg/min；或者5dg/min；至上限约30dg/min； 40dg/min；70dg/min；或者90dg/min。在至少一特定实施方案中， 该芯层树脂或者掺混物的MFR范围为约2dg/min至约90dg/min；约2 dg/min至约20dg/min；约3dg/min至约90dg/min；或者约3dg/min 至约20dg/min。

该芯层树脂或者掺混物的Mw优选小于500,000；400,000；300,000； 或者250,000。比如，该芯层树脂或者掺混物的Mw为约50,000至约 290,000。在一个或多个实施方案中，该芯层树脂或者掺混物的Mw范围 是下限为约50,000；65,000；或者80,000；至上限约130,000；190,000； 或者290,000。在一个或多个实施方案中，该芯层树脂或者掺混物的Mw 为约80,000至约285,000；80,000至约240,000；或者80,000至约 140,000。

表征多层构造弹性的一种方法是依照以下循环测试步骤测定的滞 后曲线。通常，使用Instron 1130仪器拉伸无纺织物样品一次或多次， 该仪器可商购自Instron Corporation。除非另有说明，本申请使用的 产生滞后曲线的测试参数是：样品宽度=1英寸，样品长度=3英寸，计 量长度，即，夹具之间距离，是1英寸，十字头速度，即，施加拉伸力 的顶夹具速度，是10in/min。如本文所用"第一循环"以及"第二循环" 指各样品拉伸次数。

样品试验通过首先切割无纺织物样品至指定样品尺寸各试样装到 Instron 1130仪器通过首先连接样品至该十字头/顶夹具然后至底夹 具。在该夹具之间距离是指定的计量长度。无预张力施加在样品上。

然后样品拉伸至所要求应变，例如，100%，或者200%，通过样品长 度测量，使用的十字头速度，即拉伸速度，为10in/min。然后样品在 同样的十字头速度下没有任何延迟时间回归零负荷。在伸长以及回缩期 间在样品上与应变有关的力被记录。

从仪器除去样品用于进一步表征或者假若要求附加的循环数据的 话，例如第二循环数据，则拉伸一次或多次。通过重新安装在第一循环 中已经试验样品来生成第二循环滞后曲线。使用同样计量长度安装样 品，除非另外特别说明。如上所述用于第一循环的同样方法用于第二循 环。

除非本申请另外说明，永久形变是样品在从规定应变回复之后所保 留应变的数量，表示为规定应变的百分比。该在零载荷下在回复以后样 品中保留的伸长率(通过回复曲线在X轴的截距测定)除以该样品在其循 环期间拉伸的最大伸长率。

除非本申请另外说明，在50%下的回复力是在拉伸至给定伸长率以 及使样品回复至其伸长率的二分之一后由样品施加的力。

除非本申请另外说明，峰值负荷(lbs/in)在拉伸期间施加于样品上 的以磅力计的最大负荷除以按英寸计的样品宽度。

除非本申请另外说明，峰值力MD(N)是在沿纵向(MD)拉伸期间施加 于样品上的力最大值，用牛顿表示。

除非本申请另外说明，峰值力CD(N)是在沿横向(CD)拉伸期间施加 于样品上的力最大值，用牛顿表示。

除非本申请另外说明，断裂伸长率MD(%)是在沿加工方向拉伸之后 在强度极限下所测量样品的长度增量除以该原始计量长度，表示为百分 比。

除非本申请另外说明，断裂伸长率CD(%)是在沿横向拉伸之后在它 的强度极限下所测量样品长度增量除以该原始计量长度，表示为百分 比。

助剂

该树脂或者树脂掺混物可以任选包括一种或多种助剂。合适的助剂 可以包括液体以及含金属的多官能的丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯，官能 化聚丁二烯树脂，官能化氰尿酸酯，以及烯丙基异氰脲酸酯。更具体而 言，合适的助剂可以包括但是不局限于多官能团的乙烯基或者烯丙基化 合物比如，例如氰脲酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯、四甲 基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、马来酸二烯丙酯、二炔丙基马来 酸酯、二炔丙基单烯丙基氰尿酸酯、偶氮二异等及其组合。可商购 的助剂可以购自Sartomer。

在一个或多个实施方案中，该树脂或者树脂掺混物包含至少0.1 wt%助剂，基于掺混物的重量。在一个或多个实施方案中，助剂的数量 为约0.1wt%至约15wt%，基于掺混物总重量。在一个或多个实施方案 中，助剂的数量范围下限为约0.1wt%，1.5wt%或者3.0wt%至上限约 4.0wt%，7.0wt%，或者15wt%，基于掺混物总重量。在一个或多个实 施方案中，助剂的数量范围下限为约2.0wt%，3.0wt%或者5.0wt%至 上限约7.0wt%，9.5wt%，或者12.5wt%，基于掺混物总重量。在一 个或多个实施方案中，助剂的数量为约3wt%，基于掺混物总重量。

抗氧化剂

该树脂或者树脂掺混物可以任选包括一种或多种抗氧化剂。合适的 抗氧化剂可以包括：受阻酚；亚磷酸酯；受阻胺；Irgafos 168；Irganox 1010；Irganox 3790；Irganox B225；Irganxo 1035；Irgafos 126； Irgastab 410；Chimassorb 944等，由Ciba Geigy Corp.制造。这些 可以在成型或者加工操作期间被加到树脂或者树脂掺混物以防止降解 和/或以更好控制链降解程度。

在一个或多个实施方案中，该树脂或者树脂掺混物包含至少0.1 wt%抗氧化剂，基于该组合物总重量。在一个或多个实施方案中，抗氧 化剂的数量为约0.1wt%至约5wt%，基于该组合物总重量。在一个或 多个实施方案中，抗氧化剂的数量范围下限为约0.1wt%；0.2wt%；或 者0.3wt%；至上限约1wt%；2.5wt%；或者5wt%，基于该组合物总 重量。在一个或多个实施方案中，抗氧化剂的数量为约0.1wt%，基于 该组合物总重量。在一个或多个实施方案中，抗氧化剂的数量为约0.2 wt%，基于该组合物总重量。在一个或多个实施方案中，抗氧化剂的数 量为约0.3wt%，基于该组合物总重量。在一个或多个实施方案中，抗 氧化剂的数量为约0.4重量%，基于该组合物总重量。在一个或多个实 施方案中，抗氧化剂的数量为约0.5重量%，基于该组合物总重量。

掺混和添加剂

在一个或多个实施方案中，各原料以及组分可以熔融‑混合以形成 掺混物而掺混。能产生剪切以及混合的机器实例包括带有捏和机的挤出 机或者带有一个或多个混合端部或者螺旋片的混合元件，带有一个或多 个螺杆的挤出机，同向或反向旋转式挤出机，Banbury混合器，Farrell 连续混合机，以及Bus s捏和机。可以通过选择上述机械装置之一与选 则捏和或者混合元件、螺杆结构、以及螺杆转数(<3000RPM)相结合来 获得所需要的型号以及混合强度、温度、以及停留时间。

在一个或多个实施方案中，该助剂、抗氧化剂、和/或其它的添加 剂可以与其它树脂组分同时加入或者后来在后续步骤在使用挤出机或 者Buss捏和机或者或者只是时间上滞后情况下加入。除所述助剂以及 抗氧化剂之外，其它的添加剂可以包括防结块剂、抗静电剂、紫外线稳 定剂、发泡剂、以及加工助剂。该添加剂可以纯净或者以母料形式加入。

固化产品

在具体的实施方案中，在该复合材料成型或者挤出以后，通过完成 电子束或者简单"电子束(ebeam)"完成交联。适合的电子束设备可以得 自E‑BEAM Services，Inc.在具体的实施方案中，电在多次辐照中子使 用剂量100kGy或者更少。辐射源可以是任何电子束发生器，其工作范 围为约150Kev至约12兆‑电子伏特(MeV)具有的功率输出能够供给所 要求剂量。该电子电压可以调节至适当的大小，其可以是，举例来说， 100,000；300,000；1,000,000；2,000,000；3,000,000；6,000,000。 许多装置可用于辐照聚合物以及聚合物型制品。

通常实施有效辐照是在剂量为约10kGy至约350kGy下；优选约 20至约350kGy；或者约30至约250kGy；或者约40至约200kGy。 此实施方案中的一个特殊方面，该辐照在室温下进行。

在另一个实施方案中，交联可以通过除该e‑电子束固化之外对一种 或多种化学试剂曝露而完成。例证性的化学试剂包括但是不局限于过氧 化物及其它自由基产生试剂，含硫化合物、酚醛树脂、以及硅氢化物。 此实施方案中的特殊方面，该交联剂或者是流体或是转变为流体以致它 可以均匀地涂布至该复合材料。流体交联剂包括那些气态化合物(例如， 二氯化硫)，液体(例如，Trigonox C，从Akzo Nobel获得)，溶液(例 如在丙酮中的过氧化异丙苯，或者其悬浮液(例如，过氧化异丙苯或者 基于过氧化物的氧化还原系统在水中的悬浮液或者乳液))。

例证性的过氧化物包括，但是不局限于：过氧化异丙苯；二叔丁基 过氧化物；过苯甲酸叔丁酯；过氧化苯甲酰；氢过氧化枯烯；过辛酸叔 丁基酯；过氧化物；2,5‑二甲基‑2,5‑二(叔丁基过氧基)己 烷；月桂基过氧化物；过醋酸叔丁基酯。如果使用，则，过氧化物固化 剂通常选自有机过氧化物。有机过氧化物的实例包括，但是不局限于： 二叔丁基过氧化物；过氧化异丙苯；叔丁基枯基过氧化物；α,α‑双(叔 丁过氧基)二异丙苯；2,5‑二甲基‑2,5‑二(叔丁过氧基基)己烷；1,1‑二 (叔丁过氧基基)‑3,3,5‑三甲基环己烷；‑丁基‑4,4‑双(叔丁过氧基)戊 酸酯；过氧化苯甲酰；月桂酰过氧化物；二月桂酰基过氧化物；2,5‑二 甲基‑2,5‑二(叔丁过氧基)己烯‑3；及其混合物。此外，二芳基过氧化 物；过氧化酮；过氧化二碳酸酯；过氧化酯；二烷基过氧化物；氢过氧 化物；过氧化缩酮；及其混合物可以使用。

在一个或多个实施方案中，可以使用氢化硅烷化技术进行交联。

在一个或多个实施方案中，该交联可以在惰性气氛下或者氧‑限制 气氛下进行。可以通过利用氦气、氩气、氮气、二氧化碳、氙气和/或 真空来提供合适的气氛。

借助于化学试剂或通过辐照的交联可以用交联催化剂促进，比如有 机碱、羧酸类、以及有机金属化合物，该有机金属化合物包括有机钛酸 酯以及铅；钴；铁；镍；锌；以及锡的复合物或者羧酸盐在内(比如二 月桂酸二丁基锡；马来酸二辛基锡；二乙酸二丁基锡；二辛酸二丁基锡； 二价锡的醋酸盐；二价锡的辛酸盐；环烷酸铅；辛酸锌；环烷酸钴等)。

制品

该多层构造对于需要任何一种或多种以下性能或者属性的用途特 别有用：吸收性；防液性；回弹性；拉伸性；柔软性；强度；阻燃性； 可洗性；缓冲性；过滤性；抑菌性；以及无菌性。例证性的用途以及应 用可以包括、但是不局限于卫生；医疗；过滤器；以及土工织物，除了 别的以外。

举例来说，该多层构造可用于制备婴儿尿布；女性卫生巾；成人失 禁产品；个人卫生擦拭品；绷带；伤口敷料；空气过滤器；液体过滤器； 家庭擦拭品；工业抹布(shop towels)；蓄电池隔板；真空吸尘器袋； 化妆品垫；食品包装；纺织品；服装；医疗服装；以及一次性内衣。尤 其合适的应用包括婴儿尿布密封系统；拉起裤(pull‑ups)；训练内裤； 成人失禁三角裤以及尿布；绷带；及其它单次应用或者一次性物品。

普通过滤应用包括汽油；油以及空气过滤器；水；咖啡以及茶叶袋； 液体滤芯以及袋滤器；真空袋；以及变态反应源薄膜。例证性的土工织 物及其应用包括土壤稳定剂以及道路垫层；基础稳定剂；侵蚀防治；渠 道建筑；排水系统；土工膜保护；防霜；农业覆盖物；池塘以及渠道水 阻隔物；以及排液管沙渗入阻隔物。

本申请提供的多层构造的另外的制品以及应用可以包括例如，地毯 背衬；船帆层压制品；台布层压制品；短切玻璃绗维毡；机绣背衬/稳 定物；包装；绝缘；垫；缓冲垫层；以及室内装潢衬垫；在被子或者盖 被中的毛絮；消耗品和信封；防水布；和帐篷以及运输(木材、钢)的包 裹物。

可以由该多层构造或者多个该多层构造形成的全部制品可以形成 其各单元或者部分。举例来说，在婴儿尿布中，该多层构造形成至少一 部分背面片材、侧翼、和/或突起物(tab)。

以下提供的是附加编号的实施方案：

1.形成耐热多层复合材料的方法，其包括：挤出一种或多种MFR小 于90dg/min的聚烯烃聚合物通过至少一个具有多个喷口的口模以形成 多数个连续纤维，至少一个口模在熔体压力大于500psi(3.45MPa)下 操作以形成至少一个弹性熔喷层；向至少一可拉伸层粘附至少一个弹性 熔喷层以形成多层复合材料；以及至少部分交联该弹性熔喷层或者该可 拉伸层或者两者。

2.实施方案1的方法，其中该弹性熔喷织物粘附于基本重量 10‑150g/m²的射流喷网织物的至少一面。

3.实施方案1或者2的方法，其中该可拉伸织物包含大于该织物重 量10wt%的聚烯烃。

4.实施方案1‑3中任一项的方法，还包含使该多层构造物通过水力 缠结装置。

5.实施方案1‑4中任一项的方法，其中该口模在小于280℃的熔体 温度下操作。

6.实施方案1‑5中任一项的方法，其中组分在其中排除减粘剂的装 置中熔体共混。

7.实施方案1‑6中任一项的方法，其中该聚烯烃聚合物是共聚单体 衍生含量占该共聚物重量的5‑35重量%的丙烯‑α‑烯烃共聚物。

8.实施方案1‑7中任一项的方法，其中该构造物在伸长率大于 1000%下具有1‑2lbs的峰值力数值(ASTM 2261‑07a)。

9.实施方案1‑8中任一项的方法，其中该弹性熔喷织物中每平方英 寸连续纤维的数目为20‑500个纤维/英寸²。

10.实施方案1‑9中任一项的方法，其中该弹性熔喷织物具有的MD 伸长率小于100%以及CD伸长率大于100%。

11.实施方案1‑10中任一项的方法，其中该可拉伸织物包含至少一 层基本重量10‑150g/m²并包含大于该织物重量10wt%的聚烯烃的射流 喷网织物。

12.实施方案1‑11中任一项的方法，其中该可拉伸织物的极限伸长 率大于200%。

13.实施方案1‑12中任一项的方法，其中该多层构造物或者它的各 层未经机械拉伸或者取向。

14.实施方案1‑13中任一项的方法，其中基本不存在作为织物层或 织物层组分的苯乙烯类嵌段共聚物。

15.一种吸收制品，其包含实施方案1‑14中任一项的多层构造物。

16.实施方案15的制品，其中该制品选自婴儿尿布、拉起裤、训练 短裤、成人失禁三角裤以及尿布、内裤衬里、卫生巾、医用服装、以及 绷带。

17.形成耐热多层复合材料的方法，其包括：

挤出一种或多种弹性或者可拉伸树脂通过具有多个喷口的一个或 多个口模以形成第一批多数个连续纤维；

与该一种或多种弹性树脂同时地或者几乎同时地将一种或多种无 弹性的树脂或者可拉伸物挤出通过一个或多个口模以形成第二批多数 个连续纤维；以及使用约200kGy或者更少电子束剂量的电子束辐射交 联该挤出树脂。

18.实施方案17的方法，其中该电子束剂量为约100kGy。

19.实施方案17或者18的方法，其中该电子束剂量范围为40kGy 至约60kGy。

20.一种吸收性制品，其包含依照实施方案17至19任一项所述的 固化多层构造。

某些实施方案以及构造已经使用数字上限以及数字下限的组合描 述。应该理解的是任何下限至任何上限的范围是被预期的，除非另有陈 述。某些下限、上限以及范围出现在以下一个或多个权利要求中。所有 的数值是"约"或者"大约"的指示值，以及考虑实验误差以及偏差，其是 本领域普通技术人员能预期的。

如上已经定义各种术语。在权利要求中使用的一定程度上的术语未 经以上定义，它应该被给与本领域技术人员已经为该术语给出的最宽广 的定义，正如至少一种印刷出版物或者授权专利所反映的那样。此外， 所有的专利、试验方法，并且在本申请中引证的其它文献全部引入作为 参考，其程度使得上述公开文献与本申请一致以及上述引用的权限全部 是允许的。

尽管上述涉及本发明实施方案，但是可以作出其它的以及更进一步 的本发明实施方案，只要不背离其基本范围以及不背离下述权利要求对 其确定的范围。