一种兼具杀菌功能的灭螨组合物及其制备方法和应用与流程

1.本发明属于日用化学工业产品制造技术领域，具体涉及一种兼具杀菌功能的灭螨组合物及其制备方法和应用。

背景技术：

2.螨虫属于节肢动物门蛛形纲蜱螨亚纲的一类体型微小的动物，身体大小一般都在0.5毫米左右。螨虫分布广泛，繁衍能力极强，可以皮屑为食，广泛分布在人类生活空间内，家具、生活用品、衣物及皮肤表面，都生存着大量螨虫，是过敏性疾病最相关的诱因。
3.随着人们生活水平的提高，对室内居家清洁产品的需求日益旺盛，现有的室内消毒产品普遍存在浓度高、效率低、且无法兼顾杀菌与灭螨功效的问题。

技术实现要素：

4.针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种兼具杀菌功能的灭螨组合物及其制备方法和应用。
5.为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
6.第一方面，本发明提供一种兼具杀菌功能的灭螨组合物，以重量份计，所述组合物的活性成分包括：二氯苯甲醇1～5份(例如1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份)，超支化聚酰胺-胺银离子络合物1～3份(例如1.5份、2份、2.5份)，季铵盐共聚物1～5份(例如1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份)。
7.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，以重量分计，所述组合物还包括助剂2～10份(例如3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份)，水70～90份(例如75份、80份、85份)；优选地，所述助剂为丙二醇；优选地，所述水为去离子水。
8.本发明的灭螨组合物中，超支化聚酰胺-胺银离子络合物除了银离子带来的灭活微生物功效外，还可以提升银离子在溶液中的稳定性，防止银离子团聚影响杀菌效果。超支化聚酰胺-胺银离子络合物兼具灭螨和杀菌功效，将其与季铵盐共聚物以及二氯苯甲醇组合制成组合物，显著提高了所述组合物杀菌和除螨的效果。
9.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述超支化聚酰胺-胺银离子络合物为pamam-ag
+
和/或hpb-nh
2-ag
+
。
10.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述季铵盐共聚物为二甲基二烯丙基氯化铵丙烯酰胺共聚物；优选地，所述季铵盐共聚物为聚季铵盐-15。
11.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述超支化聚酰胺-胺银离子络合物由超支化聚酰胺-胺(pamam)或者端氨基超支化合物(hpb-nh2)与硝酸银反应制得。
12.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述超支化聚酰胺-胺(pamam)由二乙烯基三胺和丙烯酸甲酯两种单体合成得到。
13.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述超支化聚酰胺-胺银离子络合物由如下方法制备得到：
14.步骤(1)：将二乙烯基三胺和丙烯酸甲酯在溶剂中混合，进行加成聚合反应，制得超支化聚酰胺-胺；
15.步骤(2)：将步骤(1)制得的超支化聚酰胺-胺与硝酸银混合后加热，制得超支化聚酰胺-胺银离子络合物。
16.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述步骤(1)中，所述溶剂为甲醇。
17.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述步骤(1)中，所述加成聚合反应温度为10～30℃(例如15℃、20℃、25℃)，所述加成聚合反应的时间为4～12小时(例如5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时)。
18.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述步骤(1)中，所述二乙烯基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为(0.9～1.1)：1。
19.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述步骤(2)中，先将超支化聚酰胺-胺溶于水制成水溶液再与硝酸银混合。
20.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述步骤(2)中，超支化聚酰胺-胺与硝酸银的质量比为(1～1.4)：1；优选为1.2：1。
21.在上述灭螨组合物中，作为一种优选实施方式，所述步骤(2)中，所述加热的温度为60～90℃(例如65℃、70℃、75℃、80℃、85℃)，更优选为80℃；优选地，加热至溶液颜为黄棕。
22.第二方面，本发明提供上述灭螨组合物的制备方法，所述方法为：将超支化聚酰胺-胺银离子络合物加入水中溶解后，再加入二氯苯甲醇、季铵盐共聚物和助剂。
23.第三方面，本发明提供上述第一方面所述的灭螨组合物、或上述第二方面所述的制备方法制得的灭螨组合物在制备用于消毒、和/或灭菌、和/或灭螨制剂中的应用。
24.与现有技术相比，本发明至少具备以下有益效果：
25.本发明所述灭螨组合物不仅利用了二氯苯甲醇和超支化聚酰胺胺银离子络合物对螨虫的生物体破坏功能，同时季铵盐共聚物具有杀菌消毒的功能。本发明所述灭螨组合物的功能大大超过单纯的除螨剂以及单纯的杀菌剂，能更加高效地净化人居环境中螨虫和细菌。
26.所述灭螨组合物特点为：无毒、无刺激性气味，对人体无二次伤害，性质温和无腐蚀，易喷涂，效用持久。
具体实施方式
27.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
28.本发明的实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的工艺参数，通常按照常规条件。
29.在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围
或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本发明中具体公开。
30.本发明中，除非另有规定和/或说明，自始至终，所有涉及组分用量的数值均为“重量份”。下列实施例中未注明具体条件的工艺参数，通常按照常规条件。
31.本发明中的杀菌试验方法为：卫生部《消毒技术规范》(2002年版)中的2.1.1.7的细菌定量杀灭试验方法进行试验。
32.本发明中的除螨试验方法为：t/ciaa017-2022家用清洁产品防螨性能测试方法及评价中4.4除螨性能测试方法(杀灭法)。
33.本发明中毒性检验方法为：2002版《消毒技术规范》2.3.1急性经口毒性试验，判定标准为：ld50大于5000mg/kg体重者属实际无毒。
34.下面通过具体实施例的描述对本发明的技术方案进一步详细说明。
35.本发明中所用超支化聚酰胺-胺银离子络合物可以为：pamam-ag
+
和/或hpb-nh
2-ag
+
。实施例中具体使用的超支化聚酰胺-胺银离子络合物为自制，其制备方法为：向二乙烯三胺中滴加丙烯酸甲酯和甲醇混合液，二乙烯三胺和丙烯酸甲酯的摩尔比例1：1，滴加完毕后常温下反应5小时后，70℃加热减压蒸发去除甲醇，制得超支化聚酰胺-胺(即对比例3中所用的pamam)。
36.加入等量去离子水溶解上述超支化聚酰-胺(pamam)后，滴加一定量的硝酸银溶液，硝酸银与超支化聚酰胺-胺的质量比为1：1.2，以80℃边加热边搅拌，反应过程中溶液颜由黄逐渐变深，最终稳定为黄棕，停止加热，合成结束，制得pamam-ag
+
。
37.实施例1
38.本实施例中提供一种兼具杀菌功能的灭螨组合物，以重量份计，其原料组成为：二氯苯甲醇1份、超支化聚酰胺-胺银离子络合物pamam-ag
+
1份、聚季铵盐-151份、丙二醇5份、去离子水80份。
39.实施例2
40.本实施例中提供一种兼具杀菌功能的灭螨组合物，以重量份计，其原料组成为：二氯苯甲醇3份、超支化聚酰胺-胺银离子络合物pamam-ag
+
2份、聚季铵盐-153份、丙二醇5份、去离子水90份。
41.实施例3
42.本实施例中提供一种兼具杀菌功能的灭螨组合物，以重量份计，其原料组成为：二氯苯甲醇5份、超支化聚酰胺-胺银离子络合物pamam-ag
+
3份、聚季铵盐-155份、丙二醇5份、去离子水90份。
43.对比例1
44.本实施例中提供一种灭螨组合物，以重量份计，其原料组成为：二氯苯甲醇0份、超支化聚酰胺-胺银离子络合物pamam-ag
+
2份、聚季铵盐-151份、丙二醇5份、去离子水80份。
45.对比例2
46.本实施例中提供一种灭螨组合物，以重量份计，其原料组成为：二氯苯甲醇2份、超支化聚酰胺-胺银离子pamam-ag
+
0份、聚季铵盐-151份、丙二醇5份、去离子水80份。
47.对比例3
48.本实施例中提供一种灭螨组合物，以重量份计，其原料组成为：二氯苯甲醇1份、过氧化银1份、聚季铵盐-151份、丙二醇5份、去离子水80份。
49.检测例
50.取上述实施例1-3，对比例1-3中制得的组合物，分别进行杀菌试验、除螨试验、口毒性检验，检测结果如下所示。
51.实施例1效果：除螨率95％，抑菌率(大肠杆菌和金黄葡萄球菌)＞99％，经急性经口毒性试验检测结果为：实际无毒；
52.实施例2效果：除螨率99％，抑菌率(大肠杆菌和金黄葡萄球菌)＞99％，经急性经口毒性试验检测结果为：实际无毒；
53.实施例3效果：除螨率100％，抑菌率(大肠杆菌和金黄葡萄球菌)＞99％，经急性经口毒性试验检测结果为：实际无毒；
54.对比例1效果：除螨率70％，抑菌率(大肠杆菌和金黄葡萄球菌)＞99％，经急性经口毒性试验检测结果为：实际无毒；
55.对比例2效果：除螨率80％，抑菌率(大肠杆菌和金黄葡萄球菌)＞80％，经急性经口毒性试验检测结果为：实际无毒；
56.对比例3效果：除螨率90％，抑菌率(大肠杆菌和金黄葡萄球菌)＞85％，经急性经口毒性试验检测结果为：实际无毒。
57.最后应说明的是，以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，但是凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：

1.一种兼具杀菌功能的灭螨组合物，其特征在于，以重量份计，所述组合物的活性成分包括：二氯苯甲醇1～5份，超支化聚酰胺-胺银离子络合物1～3份，季铵盐共聚物1～5份。2.如权利要求1所述的灭螨组合物，其特征在于，以重量份计，所述组合物还包括助剂2～10份，水70～90份。3.如权利要求1或2所述的灭螨组合物，其特征在于，所述助剂为丙二醇；所述水为去离子水；和/或，所述超支化聚酰胺-胺银离子络合物为pamam-ag
+
和/或hpb-nh
2-ag
+
；和/或，所述季铵盐共聚物为二甲基二烯丙基氯化铵丙烯酰胺共聚物；和/或，所述超支化聚酰胺-胺银离子络合物由超支化聚酰胺-胺或者端氨基超支化合物与硝酸银反应制得。4.如权利要求3所述的灭螨组合物，其特征在于，所述超支化聚酰胺-胺由二乙烯基三胺和丙烯酸甲酯两种单体合成得到；和/或，所述季铵盐共聚物为聚季铵盐-15。5.如权利要求1-4任一项所述的灭螨组合物，其特征在于，所述超支化聚酰胺-胺银离子络合物由如下方法制备得到：步骤(1)：将二乙烯基三胺和丙烯酸甲酯在溶剂中混合，进行加成聚合反应，制得超支化聚酰胺-胺；步骤(2)：将步骤(1)制得的超支化聚酰胺-胺与硝酸银混合后加热，制得超支化聚酰胺-胺银离子络合物。6.如权利要求5所述的灭螨组合物，其特征在于，所述步骤(1)中，所述溶剂为甲醇；和/或，所述步骤(1)中，所述加成聚合反应温度为10～30℃，所述加成聚合反应的时间为4～12小时；和/或，所述步骤(1)中，所述二乙烯基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为(0.9～1.1)：1；和/或，所述步骤(2)中，先将超支化聚酰胺-胺溶于水制成水溶液再与硝酸银混合；和/或，所述步骤(2)中，超支化聚酰胺-胺与硝酸银的质量比为(1～1.4)：1；和/或，所述步骤(2)中，所述加热的温度为60～90℃。7.如权利要求5所述的灭螨组合物，其特征在于，所述步骤(2)中，超支化聚酰胺-胺与硝酸银的质量比为1.2：1；和/或，所述步骤(2)中，所述加热的温度为80℃和/或，所述步骤(2)中，所述加热为加热至溶液颜为黄棕。8.权利要求1-7任一项所述的灭螨组合物的制备方法，其特征在于，所述方法为：将超支化聚酰胺-胺银离子络合物加入水中溶解后，再加入二氯苯甲醇、季铵盐共聚物和助剂。9.权利要求1-7任一项所述的灭螨组合物、或者权利要求8所述的制备方法制得的灭螨组合物在制备用于消毒、和/或灭菌、和/或灭螨制剂中的应用。

技术总结

本发明属于日用化学工业产品制造技术领域，具体涉及一种兼具杀菌功能的灭螨组合物及其制备方法和应用，所述组合物的活性成分包括：二氯苯甲醇1～5份，超支化聚酰胺-胺银离子络合物1～3份，季铵盐共聚物1～5份。本发明所述灭螨组合物杀菌灭螨率高、无毒、无刺激性气味，对人体无二次伤害，性质温和无腐蚀，易喷涂，效用持久。效用持久。