一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法与流程

1.本发明涉及有机氟化工技术领域，尤其是一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法。

背景技术：

2.全氟正丙基乙烯基醚(ppve)是一种含氟乙烯基醚的共聚用单体，用于合成氟塑料。可以作为共聚或改性单体参与聚合，以改善氟聚合物的某些性能，如：耐低温性能、耐溶剂性能、韧性、耐撕裂性能、与基材的粘结性能等，并且不会改变聚合物原有的耐腐蚀和耐老化性能。ppve可有效地破坏以tfe基础的共聚体的结晶度，广泛应用于合成含氟聚合物(如pfa、改性聚四氟乙烯等)，同时还可用来将有机氟官能团引入有机分子中，用于农业及制药行业。
3202210455545.6提供了一种全氟正丙基乙烯基醚的合成方法，包括如下步骤：(1)五氟丙酰氟在催化剂作用下与氟气反应得到1-氟氧基七氟丙烷；(2)1-氟氧基七氟丙烷与1，2-二氟-1，2-二氯乙烯反应得到1,2-二氯-1,2,2-三氟乙基七氟丙醚；(3)1,2-二氯-1,2,2-三氟乙基七氟丙醚在有机溶剂中，还原剂、引发剂作用下脱氯反应得到全氟正丙基乙烯基醚。
4.然而，通过现有技术手段合成全氟正丙基乙烯基醚生产效率低，得到的产品杂质多、纯度低。在合成过程中，需要进行六氟丙烯的氧化反应，传统氧化过程中采用双氧水氧化技术，使得生产的产物的杂质含量高，不仅降低了纯度，还增加了生产成本。

技术实现要素：

5.为解决上述技术问题，本发明提供一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，属于有机氟化工技术领域。
6.一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
7.a、hfp的氧化反应：
8.按重量份，向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入1～3份hfp和10～20份有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
9.b、hfpo的加成反应：
10.将50～60份非质子性极性溶剂、1～2份n,n-二甲基甲酰胺与1～3份氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
11.c、hfpo二聚体的脱羧反应：
12.将上述0.5～1份hfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入1～2份碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
13.优选的，所述步骤a中有机溶剂选自二乙二醇二甲醚、四氯化碳、乙二醇单乙醚和异丙醇中的一种。
14.优选的，所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为100-180℃，反应压力为1.8-3.0mpa，搅拌转速为110-200rpm。
15.优选的，所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度0～10℃、塔釜温度75～125℃、塔顶压力0.2～0.3mpa、喷淋温度0～8℃。
16.优选的，所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈、二甲亚砜和丙酮中的一种。
17.优选的，所述步骤b中氟化盐选自氟化钾或氟化钠。
18.优选的，所述步骤b反应条件为：反应压力为0.3-0.8mpa，反应温度为30-60℃。
19.优选的，所述步骤c反应温度为220-300℃；反应压力为常压；反应时间为15～20小时。
20.优选的，所述步骤c精馏条件为：塔顶温度20-100℃、塔釜温度50-100℃、塔顶压力0.1～0.8mpa。
21.优选的，本发明还公开一种吸附剂的制备方法，通过二乙烯基亚砜与巯基化碳纳米管发生加成反应，在碳纳米管表面引入亚砜基团、胍基，得到吸附剂，可以吸附全氟正丙基乙烯基醚中的微量金属和非金属离子杂质，提高全氟正丙基乙烯基醚纯度。
22.吸附剂的制备工艺如下：
23.按质量份，在密闭高压反应釜中加入4-7份二乙烯基亚砜，0.04-0.7份甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，40-50份巯基化碳纳米管，2-5份三乙胺，200-350份dmf，80-90℃搅拌，反应1-2h，过滤，干燥，得到吸附剂。
24.本发明部分反应方程式如下：
25.(1)氧化反应：
26.(2)异构化反应：
[0027][0028]
(3)脱羧反应：
[0029]
与现有技术相比，本发明具有如下技术效果：
[0030]
本发明采用连续氧化和连续脱羧工艺，取代传统的间歇工艺，使得整个工艺的生产效果更加的高效，通过氧气氧化制备得到ppve生产的原料hfpo，杂质少、产品纯度高，从而间接提高ppve的产品纯度，而且在hfpo的加成反应中，先将氟化盐、胺类化合物与非质子性极性溶剂预先混合，使得氟化盐中的氟离子被充分溶解在非质子性极性溶剂内，从而便于hfpo二聚体的脱羧反应，加快脱羧反应速率，提高脱羧反应产品质量，并且非质子性极性溶剂、胺类化合物与氟化盐三者之间的搅拌融合与最终的加成反应在两种不同的设备进行，两者单独进行，可以有效加快反应速率，使得在第二反应釜中不需要非质子性极性溶
剂、胺类化合物与氟化盐三者之间融合的时间段，hfpo产物直接在混合溶剂内进行加成反应，提高反应速率，而且可以使得物料充分混合反应，减少副产物的产生量。本发明整个生产过程中采用dcs控制手段，自动化水平较高，极大提升了技术本质安全水平，操作简单方便。
附图说明：
[0031]
图1为实施例1制备得到的全氟正丙基乙烯基醚谱图，纯度为99.4％；
[0032]
图2为实施例1制备过程中萃取精馏后hfpo谱图，纯度为99.4％。
具体实施方式
[0033]
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0034]
实施例1：
[0035]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0036]
a、hfp的氧化反应：
[0037]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入1kg hfp和10kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0038]
b、hfpo的加成反应：
[0039]
将50kg非质子性极性溶剂、1kgn,n-二甲基甲酰胺与1kg氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0040]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0041]
将上述0.5kghfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入1kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0042]
所述步骤a中有机溶剂为二乙二醇二甲醚。
[0043]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为100℃，反应压力为1.8mpa，搅拌转速为110rpm。
[0044]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度0℃、塔釜温度75℃、塔顶压力0.2mpa、喷淋温度0℃。
[0045]
所述步骤b中非质子性极性溶剂为乙腈。
[0046]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钾。
[0047]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.3mpa，反应温度为30℃。
[0048]
所述步骤c反应温度为220℃；反应压力为常压；反应时间为15小时。
[0049]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度20℃、塔釜温度50℃、塔顶压力0.1mpa。
[0050]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0051]
在密闭高压反应釜中加入4kg二乙烯基亚砜，0.04kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，40kg巯基化碳纳米管，2kg三乙胺，200kgdmf，80℃搅拌，反应1h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0052]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.4％。
[0053]
实施例2
[0054]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0055]
a、hfp的氧化反应：
[0056]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入1kg hfp和12kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0057]
b、hfpo的加成反应：
[0058]
将52kg非质子性极性溶剂、1kg n,n-二甲基甲酰胺与2kg氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0059]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0060]
将上述0.5kghfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入1kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0061]
所述步骤a中有机溶剂为二乙二醇二甲醚。
[0062]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为110℃，反应压力为2.0mpa，搅拌转速为120rpm。
[0063]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度2℃、塔釜温度80℃、塔顶压力0.2mpa、喷淋温度0℃。
[0064]
所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈。
[0065]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钾。
[0066]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.4mpa，反应温度为35℃。
[0067]
所述步骤c反应温度为240℃；反应压力为常压；反应时间为15小时。
[0068]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度30℃、塔釜温度60℃、塔顶压力0.2mpa。
[0069]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0070]
在密闭高压反应釜中加入5kg二乙烯基亚砜，0.12kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，42kg巯基化碳纳米管，3kg三乙胺，220kgdmf，80℃搅拌，反应2h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0071]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.5％。
[0072]
实施例3
[0073]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0074]
a、hfp的氧化反应：
[0075]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入1.5kg hfp和12kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0076]
b、hfpo的加成反应：
[0077]
将52kg非质子性极性溶剂、1.5kg n,n-二甲基甲酰胺与2kg氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0078]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0079]
将上述1kghfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入1kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0080]
所述步骤a中有机溶剂为四氯化碳。
[0081]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为130℃，反应压力为2.2mpa，搅拌转速为140rpm。
[0082]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度3℃、塔釜温度85℃、塔顶压力0.22mpa、喷淋温度2℃。
[0083]
所述步骤b中非质子性极性溶剂为二甲亚砜。
[0084]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钠。
[0085]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.5mpa，反应温度为40℃。
[0086]
所述步骤c反应温度为240℃；反应压力为常压；反应时间为16小时。
[0087]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度40℃、塔釜温度65℃、塔顶压力0.3mpa。
[0088]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0089]
在密闭高压反应釜中加入5kg二乙烯基亚砜，0.21kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，44kg巯基化碳纳米管，3kg三乙胺，240kgdmf，85℃搅拌，反应1h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0090]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.5％。
[0091]
实施例4
[0092]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0093]
a、hfp的氧化反应：
[0094]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入2kg hfp和16kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0095]
b、hfpo的加成反应：
[0096]
将55kg非质子性极性溶剂、1.8kg n,n-二甲基甲酰胺与2.2kg氟化盐三者之间进
行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0097]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0098]
将上述1kghfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入2kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0099]
所述步骤a中有机溶剂选自乙二醇单乙醚。
[0100]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为130℃，反应压力为2.2mpa，搅拌转速为150rpm。
[0101]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度5℃、塔釜温度90℃、塔顶压力0.2mpa、喷淋温度4℃。
[0102]
所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈。
[0103]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钾。
[0104]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.6mpa，反应温度为45℃。
[0105]
所述步骤c反应温度为260℃；反应压力为常压；反应时间为16小时。
[0106]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度50℃、塔釜温度70℃、塔顶压力0.4mpa。
[0107]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0108]
在密闭高压反应釜中加入6kg二乙烯基亚砜，0.32kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，45kg巯基化碳纳米管，3kg三乙胺，260kgdmf，85℃搅拌，反应2h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0109]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.4％。
[0110]
实施例5
[0111]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0112]
a、hfp的氧化反应：
[0113]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入2.5kg hfp和16kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0114]
b、hfpo的加成反应：
[0115]
将56kg非质子性极性溶剂、1.5kg n,n-二甲基甲酰胺与2.4kg氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0116]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0117]
将上述0.5kghfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入1kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0118]
所述步骤a中有机溶剂选自二乙二醇二甲醚。
[0119]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为140℃，反应压力为2.2mpa，搅拌转速为
160rpm。
[0120]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度6℃、塔釜温度95℃、塔顶压力0.25mpa、喷淋温度6℃。
[0121]
所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈。
[0122]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钠。
[0123]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.6mpa，反应温度为50℃。
[0124]
所述步骤c反应温度为260℃；反应压力为常压；反应时间为18小时。
[0125]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度60℃、塔釜温度80℃、塔顶压力0.5mpa。
[0126]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0127]
在密闭高压反应釜中加入6kg二乙烯基亚砜，0.40kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，45kg巯基化碳纳米管，4kg三乙胺，280kgdmf，90℃搅拌，反应1h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0128]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.5％。
[0129]
实施例6
[0130]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0131]
a、hfp的氧化反应：
[0132]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入2.8kg hfp和18kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0133]
b、hfpo的加成反应：
[0134]
将56kg非质子性极性溶剂、2kg n,n-二甲基甲酰胺与2kg氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0135]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0136]
将上述0.5kghfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入2kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0137]
所述步骤a中有机溶剂选自异丙醇。
[0138]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为150℃，反应压力为2.4mpa，搅拌转速为150rpm。
[0139]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度8℃、塔釜温度105℃、塔顶压力0.25mpa、喷淋温度6℃。
[0140]
所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈。
[0141]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钠。
[0142]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.6mpa，反应温度为55℃。
[0143]
所述步骤c反应温度为280℃；反应压力为常压；反应时间为16小时。
[0144]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度70℃、塔釜温度90℃、塔顶压力0.6mpa。
[0145]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0146]
在密闭高压反应釜中加入7kg二乙烯基亚砜，0.53kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，47kg巯基化碳纳米管，4kg三乙胺，300kgdmf，90℃搅拌，反应1h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0147]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.6％。
[0148]
实施例7
[0149]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0150]
a、hfp的氧化反应：
[0151]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入3kg hfp和18kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0152]
b、hfpo的加成反应：
[0153]
将58kg非质子性极性溶剂、1.8kg n,n-二甲基甲酰胺与2.6kg氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0154]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0155]
将上述1kghfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入1kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0156]
所述步骤a中有机溶剂选自二乙二醇二甲醚。
[0157]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为160℃，反应压力为2.7mpa，搅拌转速为180rpm。
[0158]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度9℃、塔釜温度115℃、塔顶压力0.3mpa、喷淋温度8℃。
[0159]
所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈。
[0160]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钠。
[0161]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.7mpa，反应温度为60℃。
[0162]
所述步骤c反应温度为280℃；反应压力为常压；反应时间为20小时。
[0163]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度80℃、塔釜温度95℃、塔顶压力0.7mpa。
[0164]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0165]
在密闭高压反应釜中加入7kg二乙烯基亚砜，0.61kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，48kg巯基化碳纳米管，5kg三乙胺，320kgdmf，90℃搅拌，反应2h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0166]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.6％。
[0167]
实施例8
[0168]
一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：
[0169]
a、hfp的氧化反应：
[0170]
向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入3kg hfp和20kg有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；
[0171]
b、hfpo的加成反应：
[0172]
将60kg非质子性极性溶剂、2kg n,n-二甲基甲酰胺与3kg氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；
[0173]
c、hfpo二聚体的脱羧反应：
[0174]
将上述1kg hfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入2kg碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。
[0175]
所述步骤a中有机溶剂选自二乙二醇二甲醚。
[0176]
所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为180℃，反应压力为3.0mpa，搅拌转速为200rpm。
[0177]
所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度10℃、塔釜温度125℃、塔顶压力0.3mpa、喷淋温度8℃。
[0178]
所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈。
[0179]
所述步骤b中氟化盐选自氟化钾。
[0180]
所述步骤b反应条件为：反应压力为0.8mpa，反应温度为60℃。
[0181]
所述步骤c反应温度为300℃；反应压力为常压；反应时间为20小时。
[0182]
所述步骤c精馏条件为：塔顶温度100℃、塔釜温度100℃、塔顶压力0.8mpa。
[0183]
所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：
[0184]
在密闭高压反应釜中加入7kg二乙烯基亚砜，0.7kg甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，50kg巯基化碳纳米管，5kg三乙胺，350kgdmf，90℃搅拌，反应2h，过滤，干燥，得到吸附剂。
[0185]
采用气相谱-质谱联用法测定本实施例制备的全氟正丙基乙烯基醚纯度，测试结果为99.7％。
[0186]
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为实现基本相同的技术效果，所作出地简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

技术特征：

1.一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，包括以下步骤：a、hfp的氧化反应：按重量份，向第一反应釜内连续通入氧气，同时往第一反应釜内连续加入1～3份hfp和10～20份有机溶剂，控制第一反应釜内的温度、压力与搅拌参数，使得hfp在第一反应釜中发生氧化反应，得到混合气体，对混合气体先后经过水洗、碱洗处理后，得到hfpo和hfp的混合物，再对hfpo和hfp的混合物进行萃取蒸馏处理，得到hfpo产物；b、hfpo的加成反应：将50～60份非质子性极性溶剂、1～2份n,n-二甲基甲酰胺与1～3份氟化盐三者之间进行预混融合，同步骤a中得到的hfpo产物一起输送到第二反应釜中，控制第二反应釜的反应条件，经加成反应得到hfpo二聚体和hfpo的混合液，将混合液输送到脱轻塔处理从而得到hfpto二聚体，再将hfpto二聚体输送到脱重塔进行处理，最终得到hfpo二聚体；c、hfpo二聚体的脱羧反应：将上述0.5～1份hfpo二聚体输送到反应器中，同时往反应器中加入1～2份碳酸钠，经反应得到ppve粗品，粗品进行碱洗，再经吸附，过滤，精馏处理，得到ppve产品。2.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤a中有机溶剂选自二乙二醇二甲醚、四氯化碳、乙二醇单乙醚和异丙醇中的一种。3.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤a中氧化反应参数为：反应温度为100-180℃，反应压力为1.8-3.0mpa，搅拌转速为110-200rpm。4.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤a中萃取蒸馏条件为：塔顶温度0～10℃、塔釜温度75～125℃、塔顶压力0.2～0.3mpa、喷淋温度0～8℃。5.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤b中非质子性极性溶剂选自乙腈、二甲亚砜和丙酮中的一种。6.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤b中氟化盐选自氟化钾或氟化钠。7.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤b反应条件为：反应压力为0.3-0.8mpa，反应温度为30-60℃。8.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤c反应温度为220-300℃；反应压力为常压；反应时间为15～20小时。9.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤c精馏条件为：塔顶温度20-100℃、塔釜温度50-100℃、塔顶压力0.1～0.8mpa。10.如权利要求1所述的一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，其特征在于：所述步骤c中吸附工序采用的吸附剂的制备方法为：按质量份，在密闭高压反应釜中加入4-7份二乙烯基亚砜，0.04-0.7份甲基丙烯酸1,1,3,3-四甲基胍盐，40-50份巯基化碳纳米管，2-5份三乙胺，200-350份dmf，80-90℃搅拌，反应1-2h，过滤，干燥，得到吸附剂。

技术总结

本发明公开了一种全氟正丙基乙烯基醚的制备方法，本发明通过a)HFP的氧化反应，HFP和氧气反应得到HFPO和HFP的混合物，再对HFPO和HFP的混合物进行萃取蒸馏处理，得到HFPO产物；b)HFPO的加成反应：加成反应得到HFPO二聚体和HFPO的混合液，经脱轻塔和脱重塔处理后得到HFPO二聚体；c)HFPO二聚体的脱羧反应：HFPO二聚体与碳酸钠反应得到PPVE粗品，随后经碱洗、吸附、过滤、精馏处理，得到PPVE产品；本发明采用连续氧化和连续脱羧工艺，取代传统的间歇工艺，使得整个工艺的生产效果更加的高效。使得整个工艺的生产效果更加的高效。