一种用于飞防的甲维盐的制作方法

一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物
技术领域
1.本发明属于杀虫剂技术领域，具体地，涉及一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物。

背景技术：

2.甲维盐具有超高效、低毒(制剂近无毒)、低残留、无公害等生物农药的特点。广泛用于蔬菜、果树、棉花等农作物上的多种害虫的防治；甲维盐的速效性较好，但易光解，持效差。吡蚜酮对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。吡蚜酮对害虫具有触杀作用，同时还有内吸活性。在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导；因此既可用作叶面喷雾，也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性，在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。
3.飞防是通过通用飞机喷洒农药的一种大面积、短时期压低虫口密度的有效方法，但在用于飞防作业时，容易受到光照紫外线的干扰，导致其药效降低，杀虫效果受到影响。

技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物。
5.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
6.一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，包括如下重量百分比原料：农药复配混合物20-30％，余量为添加剂；
7.所述农药复配混合物通过如下步骤制备：
8.将有效成分、十二烷基苯磺酸盐和稳定剂混合，加入乙醇搅拌40-60min，然后加入膨润土，用球磨机研磨，得到混合液，然后用气流粉碎机粉碎，得到农药复配混合物。
9.进一步地，农药复配混合物中各物质的重量份为有效成分20-35份、十二烷基苯磺酸盐3-4份、稳定剂30-40份、乙醇40-60份和膨润土40-60份。
10.进一步地，稳定剂通过如下步骤制备：
11.将去离子水和淀粉混合，加入氯化钠搅拌混合，用1mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为9-11，然后搅拌10min，加入助剂，在温度为30-40℃条件下反应2-3h，然后升温至50℃，继续反应30min，反应结束后，用1mol/l的盐酸溶液调节ph值为7，减压抽滤，将得到的滤饼依次用蒸馏水、乙醇洗涤三遍，洗涤结束后在50℃干燥至恒重，得到稳定剂。
12.进一步地，淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉中的一种；去离子水、淀粉、氯化钠和助剂的用量比为50ml：5g：0.3g：0.8g。
13.进一步地，助剂通过如下步骤制备：
14.步骤s11、在氮气保护条件下，将(3-氨基-2-甲基丙基)二甲基胺滴加到乙酸酐中，滴加结束后，在温度为65℃条件下，搅拌反应5h，反应结束后，减压蒸馏收集稳定馏分，得到中间体1；其中，(3-氨基-2-甲基丙基)二甲基胺和乙酸酐的用量摩尔比为1：1；
15.步骤s12、将中间体1和甲苯混合，然后加入环氧氯丙烷，加完后加热回流反应5h，
反应结束后，降温至室温，然后减压抽滤，将得到的滤饼在40℃干燥至恒重，得到中间体2；其中，中间体1、环氧氯丙烷和甲苯的用量比为1.5g：1g：10ml；
16.步骤s13、将中间体2和无水乙醇混合，然后加入浓盐酸，反应过程中维持反应液的ph值小于1，加热回流，反应6h，反应结束后，减压浓缩除去溶剂，然后用质量分数20％的氢氧化钠溶液调节ph值为9，然后减压浓缩除去溶剂，用甲醇溶解，过滤，保留滤液旋蒸除去甲醇，得到中间体3；其中，浓盐酸的质量分数为37％；中间体2和无水乙醇的用量比为1g：8ml；
17.步骤s14、将三聚氯氰和四氢呋喃混合，在温度为0℃条件下加入间苯二酚和氯化锌，加完后升温至60℃，回流反应8h，反应结束后减压抽滤，将得到的滤饼依次用乙醇、蒸馏水和乙醇洗涤，洗涤结束后在40℃干燥至恒重，得到中间体4；其中，三聚氯氰、四氢呋喃、间苯二酚和氯化锌的用量比为1.8g：10ml：1.2g：1.3g；
18.步骤s15、将中间体4和丙酮混合，然后将2，4-二羟基二苯甲酮溶液和氢氧化钠水溶液混合后加入，加完后，在85℃条件下回流反应6h，反应结束后，加入等体积的冰水，然后用1mol/l的盐酸溶液调节ph值为6，静置20h，然后减压抽滤，滤饼在40℃条件下干燥至恒重，得到中间体5；其中，氢氧化钠水溶液为氢氧化钠和去离子水按照0.5g：20ml混合而成；2，4-二羟基二苯甲酮溶液为2，4-二羟基二苯甲酮和丙酮按照2g：15ml混合而成；中间体4、丙酮、2，4-二羟基二苯甲酮溶液和氢氧化钠水溶液的用量比为2.6g：20ml：15ml：20ml；
19.步骤s16、将中间体3和去离子水混合，升温至50℃，然后将中间体5和丙酮混合后加入，反应过程中，加入碳酸钾水溶液，调节反应液的ph值为7，搅拌反应5h，反应结束后过滤除去不溶物，将滤液减压浓缩除去溶剂，得到助剂。步骤s16中碳酸钾水溶液的质量分数为50％，中间体3和去离子水的用量比为1g：6ml；中间体5和丙酮的用量比为1g：6ml；中间体3和中间体5的用量质量比为2.2：1。
20.进一步地，农药复配混合物中的有效成分为甲维盐和吡蚜酮；且甲维盐和吡蚜酮的质量比为1-15：1-15。
21.进一步地，该组合物的剂型包括水剂、颗粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂。
22.进一步地，添加剂包括溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂、载体中的一种或几种按照任意比例混合。
23.制备水剂：将农药复配混合物、分散剂、润湿剂、崩解剂和载体混合。
24.制备颗粒剂：将农药复配混合物、分散剂、粘结剂、润湿剂和载体混合。
25.制备悬浮剂：将农药复配混合物、分散剂、抗冻剂、增稠剂、消泡剂和溶剂混合。
26.可湿性粉剂：将农药复配混合物、润湿剂、分散剂和载体混合。
27.乳化剂：将农药复配混合物、助溶剂、乳化剂和载体混合。
28.溶剂和助溶剂为甲醇、乙醇、丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、二甲苯、丙酮、环己酮、乙酸乙酯中的一种或其混合物。
29.乳化剂为烷基聚乙二醇醚、烷苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、乙氧化烷基醚烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐中的一种或其混合物；
30.分散剂为分散剂有木质素磺酸盐、烷基酚、脂肪酸酯硫酸盐中的一种或其混合物；
31.湿润剂为十二烷基苯磺酸盐；
32.防冻剂为防冻剂有乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或其混合物；
33.增稠剂为聚丙烯酸酯、硅酸铝镁、尿素、天然多糖中的一种或其混合物；
34.消泡剂为有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种；
35.崩解剂为尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种；
36.载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白炭黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉蒙脱石、水中的一种。
37.本发明的有益效果：
38.通过将甲维盐和吡蚜酮二元复配，药效期长，对稻飞虱的防治效果好；在有效杀灭稻飞虱的同时，用药量少，降低了施药成本，减少了对水稻和土壤的污染程度。
39.助剂对淀粉进行醚化改性，制得稳定剂，助剂中含有的环氧基团和淀粉发生交联，提高了淀粉的抗酸碱能力和粘度性能，此外，助剂中含有和二苯甲酮类紫外线吸收剂相似的结构，其分子结构中的羰基可与羟基形成分子内氢键，形成了一个含有氢键的分子内六元环，具有相对稳定的共轭结构，可吸收300-400nm紫外线，并吸收部分可见光，将稳定剂加入农药复配混合物中，解决了甲维盐的速效性较好，但易光解，持效差的问题。稳定剂不仅对农药复配混合物中的有效成分进行保护，同时其含有的季铵盐结构也具有一定的杀菌效果，且该结构的杀菌效果与有效成分的杀菌效果不同，不会产生抗药性，在保证药效的同时，不影响杀菌效果。
具体实施方式
40.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
41.实施例1
42.制备助剂：
43.步骤s11、在氮气保护条件下，将(3-氨基-2-甲基丙基)二甲基胺滴加到乙酸酐中，滴加结束后，在温度为65℃条件下，搅拌反应5h，反应结束后，减压蒸馏收集稳定馏分，得到中间体1；其中，(3-氨基-2-甲基丙基)二甲基胺和乙酸酐的用量摩尔比为1：1；
44.步骤s12、将中间体1和甲苯混合，然后加入环氧氯丙烷，加完后加热回流反应5h，反应结束后，降温至室温，然后减压抽滤，将得到的滤饼在40℃干燥至恒重，得到中间体2；其中，中间体1、环氧氯丙烷和甲苯的用量比为1.5g：1g：10ml；
45.步骤s13、将中间体2和无水乙醇混合，然后加入浓盐酸，反应过程中维持反应液的ph值小于1，加热回流，反应6h，反应结束后，减压浓缩除去溶剂，然后用质量分数20％的氢氧化钠溶液调节ph值为9，然后减压浓缩除去溶剂，用甲醇溶解，过滤，保留滤液旋蒸除去甲醇，得到中间体3；其中，浓盐酸的质量分数为37％；中间体2和无水乙醇的用量比为1g：8ml；
46.步骤s14、将三聚氯氰和四氢呋喃混合，在温度为0℃条件下加入间苯二酚和氯化锌，加完后升温至60℃，回流反应8h，反应结束后减压抽滤，将得到的滤饼依次用乙醇、蒸馏水和乙醇洗涤，洗涤结束后在40℃干燥至恒重，得到中间体4；其中，三聚氯氰、四氢呋喃、间苯二酚和氯化锌的用量比为1.8g：10ml：1.2g：1.3g；
47.步骤s15、将中间体4和丙酮混合，然后将2，4-二羟基二苯甲酮溶液和氢氧化钠水
溶液混合后加入，加完后，在85℃条件下回流反应6h，反应结束后，加入等体积的冰水，然后用1mol/l的盐酸溶液调节ph值为6，静置20h，然后减压抽滤，滤饼在40℃条件下干燥至恒重，得到中间体5；其中，氢氧化钠水溶液为氢氧化钠和去离子水按照0.5g：20ml混合而成；2，4-二羟基二苯甲酮溶液为2，4-二羟基二苯甲酮和丙酮按照2g：15ml混合而成；中间体4、丙酮、2，4-二羟基二苯甲酮溶液和氢氧化钠水溶液的用量比为2.6g：20ml：15ml：20ml；
48.步骤s16、将中间体3和去离子水混合，升温至50℃，然后将中间体5和丙酮混合后加入，反应过程中，加入碳酸钾水溶液，调节反应液的ph值为7，搅拌反应5h，反应结束后过滤除去不溶物，将滤液减压浓缩除去溶剂，得到助剂。步骤s16中碳酸钾水溶液的质量分数为50％，中间体3和去离子水的用量比为1g：6ml；中间体5和丙酮的用量比为1g：6ml；中间体3和中间体5的用量质量比为2.2：1。
49.实施例2
50.制备稳定剂：
51.将去离子水和淀粉混合，加入氯化钠搅拌混合，用1mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为9，然后搅拌10min，加入助剂，在温度为30℃条件下反应2h，然后升温至50℃，继续反应30min，反应结束后，用1mol/l的盐酸溶液调节ph值为7，减压抽滤，将得到的滤饼依次用蒸馏水、乙醇洗涤三遍，洗涤结束后在50℃干燥至恒重，得到稳定剂。
52.其中，淀粉为玉米淀粉；去离子水、淀粉、氯化钠和助剂的用量比为50ml：5g：0.3g：0.8g，助剂为实施例1制得的。
53.实施例3
54.制备稳定剂：
55.将去离子水和淀粉混合，加入氯化钠搅拌混合，用1mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为11，然后搅拌10min，加入助剂，在温度为40℃条件下反应3h，然后升温至50℃，继续反应30min，反应结束后，用1mol/l的盐酸溶液调节ph值为7，减压抽滤，将得到的滤饼依次用蒸馏水、乙醇洗涤三遍，洗涤结束后在50℃干燥至恒重，得到稳定剂。
56.其中，淀粉为木薯淀粉；去离子水、淀粉、氯化钠和助剂的用量比为50ml：5g：0.3g：0.8g，助剂为实施例1制得的。
57.实施例4
58.制备农药复配混合物：
59.将有效成分、十二烷基苯磺酸盐和稳定剂混合，加入乙醇搅拌40min，然后加入膨润土，用球磨机研磨，得到混合液，然后用气流粉碎机粉碎，得到农药复配混合物。
60.其中，各物质的重量份为有效成分20份、十二烷基苯磺酸盐3份、稳定剂30份、乙醇40份和膨润土40份，稳定剂为实施例3制得的；有效成分为甲维盐和吡蚜酮；且甲维盐和吡蚜酮的质量比为1：15。
61.实施例5
62.制备农药复配混合物：
63.将有效成分、十二烷基苯磺酸盐和稳定剂混合，加入乙醇搅拌60min，然后加入膨润土，用球磨机研磨，得到混合液，然后用气流粉碎机粉碎，得到农药复配混合物。
64.其中，各物质的重量份为有效成分35份、十二烷基苯磺酸盐4份、稳定剂40份、乙醇60份和膨润土60份，稳定剂为实施例3制得的。有效成分为甲维盐和吡蚜酮；且甲维盐和吡
蚜酮的质量比为1：1
65.实施例6
66.制备农药复配混合物：
67.将有效成分、十二烷基苯磺酸盐和稳定剂混合，加入乙醇搅拌40min，然后加入膨润土，用球磨机研磨，得到混合液，然后用气流粉碎机粉碎，得到农药复配混合物。
68.其中，各物质的重量份为有效成分20份、十二烷基苯磺酸盐3份、稳定剂30份、乙醇40份和膨润土40份，稳定剂为实施例3制得的；有效成分为甲维盐和吡蚜酮；且甲维盐和吡蚜酮的质量比为15：1。
69.实施例7
70.制备悬浮剂：将农药复配混合物和添加剂混合；添加剂为木质素磺酸钠、乙二醇、膨润土、有机硅酮消泡剂和去离子水；
71.其中，各物质的质量百分比：农药复配混合物占质量百分比为20％、木质素磺酸钠4.1％、乙二醇5％、膨润土3％、有机硅酮消泡剂3.1％和去离子水补足至100％混合而成；农药复配混合物为实施例5制得的。
72.实施例8
73.制备悬浮剂：将农药复配混合物和添加剂混合；添加剂为木质素磺酸钠、乙二醇、膨润土、有机硅酮消泡剂和去离子水；
74.其中，各物质的质量百分比：农药复配混合物占质量百分比为25％、木质素磺酸钠4.5％、乙二醇5.5％、膨润土3.5％、有机硅酮消泡剂3.2％和去离子水补足至100％混合而成；农药复配混合物为实施例5制得的。
75.实施例9
76.制备悬浮剂：将农药复配混合物和添加剂混合；添加剂为木质素磺酸钠、乙二醇、膨润土、有机硅酮消泡剂和去离子水；
77.其中，各物质的质量百分比：农药复配混合物占质量百分比为30％、木质素磺酸钠1.6％、乙二醇6％、膨润土4％、有机硅酮消泡剂3.3％和去离子水补足至100％混合而成；农药复配混合物为实施例5制得的。
78.对比例1
79.将实施例5中的稳定剂换成淀粉，其余原料及制备过程保持不变。
80.对比例2
81.将实施例8中的农药复配混合物换成对比例1制得的样品，其余原料及制备过程保持不变。
82.对比例3
83.将实施例8中的农药复配混合物换成质量比为1：1的甲维盐和吡蚜酮，其余原料及制备过程保持不变。
84.对实施例7-9和对比例2-3制得的杀虫组合物进行测试，测试结果如下表1所示：
85.制得的杀虫组合物通过飞机喷洒，使用剂量为50g/亩，选取的水田水稻生长基本一致，正处于分蘖期，飞虱发生情况基本一致，药前调查虫口基数，并于药后1d、7d、15d检查活虫数。
86.表1
[0087] 1d防效％7d防效％15d防效％实施例790.8186.2784.35实施例892.5489.4486.95实施例991.6688.6585.46对比例277.6572.5369.41对比例368.2560.5258.31
[0088]
从上表1可知本发明制得的杀虫组合物防效好，且作用持久。
[0089]
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0090]
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

技术特征：

1.一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，包括如下重量百分比原料：农药复配混合物20-30%，余量为添加剂；所述农药复配混合物通过如下步骤制备：将有效成分、十二烷基苯磺酸盐和稳定剂混合，加入乙醇搅拌40-60min，然后加入膨润土，用球磨机研磨，得到混合液，然后用气流粉碎机粉碎，得到农药复配混合物。2.根据权利要求1所述的一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，所述稳定剂通过如下步骤制备：将去离子水和淀粉混合，加入氯化钠搅拌混合，用1mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值为9-11，然后搅拌10min，加入助剂，在温度为30-40℃条件下反应2-3h，然后升温至50℃，继续反应30min，反应结束后，用1mol/l的盐酸溶液调节ph值为7，减压抽滤，将得到的滤饼依次用蒸馏水、乙醇洗涤三遍，洗涤结束后在50℃干燥至恒重，得到稳定剂。3.根据权利要求1所述的一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，农药复配混合物中各物质的重量份为有效成分20-35份、十二烷基苯磺酸盐3-4份、稳定剂30-40份、乙醇40-60份和膨润土40-60份。4.根据权利要求2所述的一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉中的一种；去离子水、淀粉、氯化钠和助剂的用量比为50ml：5g：0.3g：0.8g。5.根据权利要求2所述的一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，助剂通过如下步骤制备：步骤s11、在氮气保护条件下，将(3-氨基-2-甲基丙基)二甲基胺滴加到乙酸酐中，滴加结束后，在温度为65℃条件下，搅拌反应5h，得到中间体1；步骤s12、将中间体1和甲苯混合，然后加入环氧氯丙烷，加完后加热回流反应5h，得到中间体2；步骤s13、将中间体2和无水乙醇混合，然后加入浓盐酸，反应过程中维持反应液的ph值小于1，加热回流，反应6h，得到中间体3；步骤s14、将三聚氯氰和四氢呋喃混合，在温度为0℃条件下加入间苯二酚和氯化锌，加完后升温至60℃，回流反应8h，得到中间体4；步骤s15、将中间体4和丙酮混合，然后将2，4-二羟基二苯甲酮溶液和氢氧化钠水溶液混合后加入，加完后，在85℃条件下回流反应6h，得到中间体5；步骤s16、将中间体3和去离子水混合，升温至50℃，然后将中间体5和丙酮混合后加入，反应过程中，加入碳酸钾水溶液，调节反应液的ph值为7，搅拌反应5h，得到助剂。6.根据权利要求1所述的一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，有效成分为甲维盐和吡蚜酮；且甲维盐和吡蚜酮的质量比为1-15：1-15。7.根据权利要求1所述的一种用于飞防的甲维盐
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吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，该组合物的剂型包括水剂、颗粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂。8.根据权利要求1所述的一种用于飞防的甲维盐
·
吡蚜酮的杀虫组合物，其特征在于，添加剂包括溶剂、助溶剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂、载体中的一种或几种按照任意比例混合。