[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 101570519A
[43]公开日2009年11月4日
[21]申请号200810025427.1[22]申请日2008.04.28
[21]申请号200810025427.1
[71]申请人大丰市天生药业有限公司
地址224111江苏省大丰市刘庄镇竹园路1号大
丰市天生药业有限公司
[72]发明人陈天生 葛友忠 孙勇 [51]Int.CI.C07D 275/04 (2006.01)
权利要求书 1 页 说明书 3 页
[54]发明名称
[57]摘要
本发明解决的是现有的制备1，2－苯并异噻唑
卤素的问题，提供了一种工艺简单、成本低廉、收
率相当的1，2－苯并异噻唑啉－3－酮的制备方法。
它仍以2，2’－二硫二苯甲酸为起始原料，在溶剂
(可选四氯化碳、甲苯、氯化苯、等)和有
机碱催化剂(可选二甲基甲酰胺、三乙胺、二异丙
胺、吡啶、喹啉等)存在下，使用氯化亚砜氯化得
到2，2’－二硫二苯甲酰氯，再蒸除过量的氯化亚
进行岐化进而成环一步合成得到1，2－苯并异噻唑
啉－3－酮(BIT)，接着加碱成盐，冷却析晶，分离、
200810025427.1权 利 要 求 书第1/1页 1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的制备方法，其特征在于，与现已知公开制造方法相似的以2，2’-二硫二苯甲酸为起始原料，在溶剂(可选四氯化碳、甲苯、氯化苯、等)和有机碱催化剂(可选二甲基甲酰胺、三乙胺、二异丙胺、吡啶、喹啉等)存在下，使用氯化亚砜氯化，蒸除过量的氯化亚砜，得到2，2’-二硫二苯甲酰氯有机溶液，接下来的合成步骤： 岐化成环一步反应：
在20～50℃下，滴加入氨水中反应30分钟，后在保温下，向反应液中通入空气或氧气，经岐化成环生成BIT，接着加液碱成盐，分出水层，冷却析晶，分离出结晶，经水溶解，无需脱，调P H值为5～6，析出B I T，冷却至0～5℃后离心，水洗，甩干而得成品。
200810025427.1说 明 书第1/3页
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是一种制备1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的制备方法的方法。
背景技术
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)，外观为白至浅黄粉末或晶体，Cas 2634-33-5，熔点150-158℃.B I T是一种广谱、高效、低毒、水溶性好的新型工业杀菌剂。它具有突出的抑制真菌、霉毒、细菌和藻类等微生物在有机介质中滋生的作用。用它制成的BIT系列杀菌防腐剂，可广泛应用于各种聚合物乳液、水性涂料、胶粘剂、涂布纸、乳油制剂、石油开采、工业水处理系统等。亦被欧美、日本等发达国家广泛使用。
目前国内有几家单位生产BIT，其采用工艺均用2，2’-二硫二苯甲酸为起始原料，在溶剂(可选四氯化碳、甲苯、氯化苯、等)和有机碱催化剂(可选二甲基甲酰胺、三乙胺、二异丙胺、吡啶、喹啉等)存在下，使用氯化亚砜氯化得到相应酰氯，再通入或溴卤化，后加入氨水中进行成环，接着与碱成盐，冷却析晶，溶解脱，加酸析出，离心，水洗，甩干而得成品。该工艺中无不使用了剧或溴，使用过程不方便，且过量的卤素吸收不到位，极易造成一次或二次污染。
发明内容
本发明解决的是现有的制备1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的方法中使用成本高、且是剧毒化学品卤素的问题，提供了一种工艺简单、成本低廉、收率相当的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的制备方法。它仍以2，2’-二硫二苯甲酸为起始原料，在溶剂(可选四氯化碳、甲苯、氯化苯、等)和有机碱催化剂(可选二甲基甲酰胺、三乙胺、二异丙胺、吡啶、喹啉等)存在下，使用氯化亚砜氯化得到相应酰氯，再蒸除过量的氯化亚砜，后加入氨水中，并向反应液中通入空气或氧气进行岐化环合经一步合成得到1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)，接着加碱成盐，冷却析晶，分离、溶解，加酸析出，离心，水洗，甩干而得成品，传统工艺和改进工艺反应式为：
(1)传统工艺反应方程式：
①酰化
②氯化
③氨解
④环合
⑤中和
(2)改进后
本发明为达到上述目的，是通过如下的技术方案来实现的。
岐化成环一步反应：
将以2，2’-二硫二苯甲酸为起始原料经氯化亚砜氯化后，并蒸除过量氯化亚砜的2，2’-二硫二苯甲酰氯有机溶液在20～50℃下，滴加入氨水中反应30分钟，后在保温下，向反应液中通入空气或氧气，经岐化成环生成1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。
直接向反应液中加液碱成盐，静置分出水层，冷却析晶，分离出结晶，经水溶解，无需脱，调P H值为5～6，析出B I T，冷却至0～5℃后离心，水洗，甩干而得成品。 本发明所述1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的制备方法，具有以下特点：
(1)产品1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的收率不低于传统工艺，总收率可达93％以上。
(2)采用空气或氧气替代卤素(或溴)，解决了使用剧毒化学品的缺点，使操作更加容易，降低成本，且极大降低环保压力，且产品泽好，不需要脱步骤，含量高，且稳定性好。
(3)反应过程中工艺简单，反应中不需要高温高压。
(4)本发明工艺简单、生产成本低、产品收率高、工艺清洁不污染环境，适合商品化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
2，2’-二硫二苯甲酰氯的制备
实施例1：
在装有机械搅拌、温度计、回流装置的四口瓶中，加入干燥的2，2’-二硫二苯甲酸322g(含
量95％，1mol)、溶剂氯化苯1500ml(另可选择四氯化碳、甲苯、等)，加入1.5g催化剂二甲基甲酰胺(另可先择三乙胺、二异丙胺、吡啶、喹啉等)，升温并保持在60～75℃下，滴加400g(4mol)氯化亚砜，滴加完毕，保持温度反应3～5小时，负压蒸除过量的氯化亚砜，保温待用。
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)的制备
在装有机械搅拌、温度计、回流装置的四口瓶中，加入25％以上氨水1000g，准备好外冷却介质水，搅拌下向反应液中滴加实施例1得到的2，2’-二硫二苯甲酰氯氯化苯溶液，保持在20～50℃下滴加，滴加时间为1～2小时，滴加完毕，保温并搅拌下，向反应液中以300～400ml/min的流速通入空气或氧气，通入空气时间约1.5小时，通入氧气时间约为1小时，(该反应尽量使用空气，因使用氧气存在一定的安全性)。
通气结束，保温0.5～1小时后，保持反应液温度在50～70℃以上滴加30％氢氧化钠溶液调PH值到11以上，且反应液呈溶解透明状态，继续搅拌30分钟，静置30分钟分层，分出下层水相，冷却至0～5℃结晶30分钟，过滤分离，得到无或微棕黄结晶，将该结晶物溶于2～3倍的水中，搅拌溶解，并用盐酸调PH值为5～6后，冷至0～5℃结晶30分钟，抽干得类白(或微黄)结晶性湿粉产品，纯度99.0％以上，熔点150～157℃，收率93％。
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