(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610058232.1
(22)申请日 2016.01.28
(71)申请人 陕西省石油化工研究设计院
地址 710054 陕西省西安市西延路61号
(72)发明人 宋扬扬 吴珉 刘军
(74)专利代理机构 西安西达专利代理有限责任
公司 61202
代理人 刘华
(51)Int.Cl.
C07D 251/70(2006.01)
C10M 133/42(2006.01)
C10N 30/12(2006.01)
C10N 40/22(2006.01)
(54)发明名称
2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐及
(57)摘要
一种结构式（I）所示的2，4，6-三（氨基酸
基）-1，3，5-三嗪醇胺盐及其制备方法和应用，在
一定温度下与氨基酸以物质的量比为1：3.3的比
无机盐，滤液减压回收，所得残留物用氢氧化钠
溶解，pH=1的盐酸缓慢滴加至有大量沉淀析出，
静置过滤，所得滤饼为2，4，6-三（氨基酸基）1，3，
5-三嗪，将该化合物与醇胺物质的量比按照1：1-
3混合，恒温40℃反应1h，待反应液变得澄清，反
应结束，制成本化合物，本方案具有合成方法简
单，合成效率高，避免了反应中三聚氯氰水解问
题，适合多种以三聚氯氰为底料的反应，所得产
物能够生物降解，可广泛应用于不同类型水基切
。权利要求书1页 说明书3页CN 105732530 A 2016.07.06
C N 105732530
A
1.结构式（I）表示的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐，其特征在于，
，
结构式（I）中所示R为H，-CH 2CH 2COOH。
2.权利要求1所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
1）将三聚氯氰，氨基酸按照物质的量之比1：3.3溶解在有机溶剂中，加入一定量的路易斯碱，升温至一定温度，恒温反应24h，薄层谱检测无原料三聚氯氰，终止反应；
2）所得反应液冷却至室温，过滤除去无机盐，滤液减压回收重复利用，直接在反应瓶中加入氢氧化钠溶液溶解，用pH=1的盐酸缓慢滴加至有大量沉淀析出，静置过滤，所得滤饼为2，4，6-三（氨基酸基）1，3，5-三嗪；
3）所得产物无需干燥，与醇胺按照质量比1：1-3直接混合，恒温40℃反应1h，待反应液变得澄清，反应结束，得到多功能添加剂2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪乙醇胺盐。
3.根据权利要求2所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、DMF、1，4-二氧六环中的一种或者几种的混合物。
4.根据权利要求2所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，其特征在于，所述的氨基酸为甘氨酸、谷氨酸中的一种。
5.根据权利要求2所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，其特征在于，所述的路易斯碱为碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾中的一种。
6.根据权利要求2所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，其特征在于，所述的一定温度为40-80℃。
7.根据权利要求2所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，其特征在于，所述的醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种。
8.权利要求1所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐可在水基切削液中单独作为水基防锈剂使用，提高切削液防锈指标。
权 利 要 求 书1/1页
CN 105732530 A
2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐及其制备方法和
应用
技术领域
[0001]本发明涉及一种胺盐，具体涉及2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐及其制备方法和应用。
背景技术
[0002]随着机加工行业中加工工艺及加工材料的不断发展，传统的切削液已不能满足越来越高的切削加工水平和绿制造的要求，因此对切削液及其添加剂提出了更高更新的要求。
[0003]2，4，6-三（6-氨基己酸基）-1，3，5-三嗪作为一种非常重要的水基防锈剂，因合成方法困难，产品纯度低，国内应用较少。专利CN101973949A公布了“一锅法”在水溶液中制备该化合物，工艺操作简单，污染小，但忽略了三聚氯氰水解问题，产率极低。原料之一6-氨基己酸在有机溶剂中溶解性差也不利于反应进行。
发明内容
[0004]为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的是提供2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐及其制备方法和应用，以氨基酸代替氨基己酸进行反应，一方面易溶于有机溶剂利于反应，另一方面添加剂经分解后无毒利于环境保护，在有机溶液中进行反应，克服了同类型化合物2，4，6-三（氨基己酸基）-1，3，5-三嗪制备困难，原料三聚氯氰水解严重的问题，同时避免了间歇加温分步取代法工序复杂，不适合连续生产的麻烦，同时可大量回收利用有机溶剂，减少成本支出，可大规模工业化生产。
[0005]为了实现上述目的，本发明的技术方案是：
结构式（I）表示的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐，其特征在于，
，
结构式（I）中所示R为H，-CH2CH2COOH。
[0006]上述2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
1）将三聚氯氰，氨基酸按照物质的量之比1：3.3溶解在有机溶剂中，加入一定量的路易
斯碱，升温至一定温度，恒温反应24h，薄层谱检测无原料三聚氯氰，终止反应；
2）所得反应液冷却至室温，过滤除去无机盐，滤液减压回收重复利用，直接在反应瓶中加入氢氧化钠溶液溶解，用pH=1的盐酸缓慢滴加至有大量沉淀析出，静置过滤。所得滤饼为2，4，6-三（氨基酸基）1，3，5-三嗪；
3）所得产物无需干燥，与醇胺按照质量比1：1-3直接混合，恒温40℃反应1h，待反应液变得澄清，反应结束，得到多功能添加剂2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪乙醇胺盐。[0007]所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、DMF、1，4-二氧六环中的一种或者几种的混合物。[0008]所述的氨基酸为甘氨酸、谷氨酸中的一种。
[0009]所述的路易斯碱为碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾中的一种。
[0010]所述的一定温度为40-80℃。
[0011]所述的醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种。
[0012]所述的2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐可在水基切削液中单独作为水基防锈剂使用，提高切削液防锈指标。
[0013]本发明的有益效果是：
本方案中，所述氨基酸为可以为谷氨酸、甘氨酸，所用氨基酸易溶有机溶剂，避免了两相反应，产率可大幅提高。
[0014]本方案中，所述路易斯碱为碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾中的一种。以碳酸钾作为缚酸剂，谷氨酸作为原料，产率可达到85%。
[0015]本方案中，所述制备方法在有机溶剂中避免了三聚氯氰的水解问题，恒温反应避免了阶段加热的操作麻烦。同时有机溶剂回收利用，节约成本，绿环保。
具体实施方式
[0016]以下结合实施例对本发明进一步叙述。
[0017]实施例1
2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的制备方法，包括如下步骤：
室温下，将0.1mol三聚氯氰、0.33mol甘氨酸溶解在500mL甲苯中，0.05mol的碳酸钾作为缚酸剂，搅拌，缓慢升温至80℃，恒温反应24h，薄层谱检测基本无原料点。冷却至室温，过滤除去无机盐，滤液减压回收甲苯，得到近无粘稠状产物。在反应瓶中加入氢氧化钠溶液溶解，过滤，滤液用pH=1的盐酸缓慢滴加至有大量沉淀析出，静置过滤。所得滤饼为2，4，6-三（甘氨酸基）-1，3，5-三嗪，滤饼用分别用少量水和无水乙醇洗涤，产物真空烘干称重，产率85.2%。 为得到高纯度化合物，可在乙醇中进行重结晶操作，得到近无晶体。[0018]2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪醇胺盐的表征：
元素分析（%）C9H12N6O6：理论值：C 36.00，H 4.03，N 27.99，实测值C 36.10，H 4.06，N 27.80；
红外光谱：IP（KBr，cm-1）ν：3275，2875，2830，1526，1540；
质谱：m/z 301（M+H）；
1HNMR：
（DMSO-d6，400MHz），δ：4.2-4.5，11.0-11.3
上述结构鉴定数据证实所得到的产物为2，4，6-三（甘氨酸基）-1，3，5-三嗪。
[0019]产物2，4，6-三（甘氨酸基）-1，3，5-三嗪的性能：
外观：白粉末状固体；
熔点：170-173℃；
在实际应用过程中，所得产物无需后处理，可直接与三乙醇胺按照质量比为1：3直接混合，恒温40℃反应1h，待反应液变得澄清，反应结束，得到多功能添加剂2，4，6-三（氨基酸基）-1，3，5-三嗪乙醇胺盐。
[0020]实施例2
取实施例2制备得到的多功能添加剂2，4，6-三（甘氨酸基）-1，3，5-三嗪乙醇胺盐，分别配制0.05%、0.1%、0.2%、0.3%和0.5%的水溶液，按照GB6144-2010中规定的方法，采用单片防锈试验测试其防锈性能，结果如下表所示：
我们发现，当添加量为0.1%时，就相当于3%的亚硝酸钠，添加量小，防锈效果好，完全可以代替亚钠作为水基切削液的主要防锈剂。
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