(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810731473.7
(22)申请日 2018.07.05
(71)申请人 营口风光新材料股份有限公司
地址 115005 辽宁省营口市老边区江家村
519号
(72)发明人 王磊
(74)专利代理机构 沈阳杰克知识产权代理有限
公司 21207
代理人 金春华
(51)Int.Cl.
C07C 39/15(2006.01)
C07C 37/11(2006.01)
(54)发明名称一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法(57)摘要本发明涉及一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法。采用的技术方案为：将适量2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、二氯甲烷投入反应器中，控制温度不高于10℃下，加入均三甲苯；然后控制温度不高于5℃下，滴加酸液后；在温度0-5℃下保温3-4h；于反应产物中加入适量碱液，进行中和反应，将中和反应后的料液倒入分水器中，加水，加热回流状态下进行水洗0.5h，弃水层，反复水洗直至水层的pH为7-8，有机层于90℃下蒸除二氯甲烷后，加结晶溶剂，升温至回流，使物料完全溶解，-0.1MPa下蒸除40-50％的结晶溶剂后，降温至8℃以下，结晶，抽滤，洗涤，得目标产物。本发明方法简单，生产效率高， 能耗少。权利要求书1页 说明书3页 附图2页CN 108623438 A 2018.10.09
C N 108623438
A
1.一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将适量2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、二氯甲烷投入反应器中，控制温度不高于10℃下，加入均三甲苯后；控制温度不高于5℃下，滴加酸液；滴加完毕，在温度0-5℃下保温3-4h，得反应产物；
2)于反应产物中加入适量碱液，进行中和反应，将中和反应后的料液倒入分水器中，加水，加热回流状态下进行水洗0.5h，冷却，静置，弃水层，反复水洗直至水层的pH为7-8，有机层于90℃下蒸除二氯甲烷后，加入结晶溶剂，升温至回流，使物料完全溶解，-0.1MPa下蒸除40-50％的结晶溶剂后，降温至8℃以下，结晶，抽滤，洗涤，得目标产物。
2.根据权利要求1所述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，其特征在于，2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚与均三甲苯的摩尔比是1∶(1.0-1.5)。
3.根据权利要求1所述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，其特征在于，所述的酸液为硫酸溶液。
4.根据权利要求1所述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，其特征在于，所述的碱液为碳酸钠。
5.根据权利要求1所述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，其特征在于，所述的结晶溶剂为正庚烷。
权 利 要 求 书1/1页CN 108623438 A
一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法
技术领域
[0001]本发明属于化学合成领域，具体的涉及高分子量多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法。
背景技术
[0002]抗氧剂330又称1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，是一种无味，无嗅，低挥发性，高分子量的受阻酚类抗氧剂，属高科技、高附加值、无环境污染的产品。抗氧剂330适用于各种合成材料的稳定化处理，特别是与亚磷酸酯、硫代酯类、苯并呋喃酮等助抗氧剂配合使用，具有良好协同效应。它具有优良的介电性能而适用于聚烯烃电工薄膜、PET等热塑性聚酯、聚酰胺、苯乙烯类树脂及聚氨酯、天然橡胶等弹性体材料，在高温加工下或需要高耐萃取性的场合可赋予制品良好的持久稳定性，
具有与树脂的相容性好、耐萃取、低挥发、抗氧效率高和电绝缘性好等特点。此外，由于它无毒、不污染、可保持制品的良好泽，故可用于与食品接触的包装材料。由于抗氧剂330合成工艺复杂，技术难度大，国外只有少数厂家生产。
发明内容
[0003]为了克服现有工艺的不足，本发明提供一种产品纯度高、收率高、处理过程简便，溶剂回收利用，生产周期短、过程易于控制的多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法。[0004]为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，包括如下步骤：
[0005]1)将适量2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、二氯甲烷投入反应器中，控制温度不高于10℃下，加入均三甲苯后；控制温度不高于5℃下，滴加酸液；滴加完毕，在温度0-5℃下保温3-4h，得反应产物；
[0006]2)于反应产物中加入适量碱液，进行中和反应，将中和反应后的料液倒入分水器中，加水，加热回流状态下进行水洗0.5h，冷却，静置，弃水层，反复水洗直至水层的pH为7-8，有机层于90℃下蒸除二氯甲烷后，加入结晶溶剂，升温至回流，使物料完全溶解，-0.1MPa 下蒸除40-50％的结晶溶剂后，降温至8℃以下，结晶，抽滤，洗涤，得目标产物。
[0007]上述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚与均三甲苯的摩尔比是1∶(1.0-1.5)。
[0008]上述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，其特征在于，所述的酸液为硫酸溶液。
[0009]上述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，所述的碱液为碳酸钠。[0010]上述的一种多元受阻酚类抗氧剂330的合成方法，所述的结晶溶剂为正庚烷。[0011]本发明的有益效果是：
[0012] 1.本发明的反应过程在常压下进行，操作简单安全，利于反应产生的副产物去除及回收，同时减少原料溶剂的损失，设备投资少，利于工业化生产。
[0013] 2.本发明采用二步法合成，反应转化率高，后处理简易。
[0014] 3.本发明采用有机酸作为中和剂去除残余催化剂，中和产物好过滤，有效解决了现有生产工艺技术的水污染问题。
[0015] 4.本发明过量的二氯甲烷和正庚烷可通过简易蒸馏循环使用，减少了原料的浪费，经济价值高。
[0016] 5.本发明控制加入均三甲苯时的温度，不高于10℃，避免温度过高有副产无生成。[0017] 6.本发明控制加入酸液时的温度，不高于5℃，避免温度过高有副产无生成。
附图说明
[0018]图1是实施例1制备的抗氧剂330的红外谱图。
[0019]图2是实施例1制备的抗氧剂330的液相谱图。
[0020]图3是实施例2制备的抗氧剂330的液相谱图。
具体实施方式
[0021]下面的实例是对本发明的详述，而不是对本发明的限制。
[0022]实施例1
[0023]1)在装有电动搅拌器、温度计和冷凝器的500ml四口烧瓶中，加入30g 2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚和65ml二氯甲烷，控制温度在0-10℃下，加入4g均三甲苯，充分混合后，继续降温至0-5℃，逐渐加入30g硫酸，并在0-5℃下保温3-4h，得反应产物。
[0024]2)于反应产物中加入1g Na2CO3，常温下中和反应1h。将中和反应后的料液倒入分水器中，加入20ml水，在加热回流状态下，进行水洗0.5h，冷却静置，分液，对水相反复水洗至pH为7。有机相于90℃下蒸除二氯甲烷，二氯甲烷回收利用。剩余物中加入100mL正庚烷，升温回流，使物料充分溶于正庚烷中后，减压蒸除40％-50％的正庚烷后，降温至8℃以下，结晶，抽滤，以少量冷的正庚烷洗涤产物，干燥，得白晶体物料，即为抗氧剂330，产率为90％。
[0025]如图1所示，IR(KBr)，r/cm～：3647，3614处为H伸缩振动；3066，2997处为苯环上的C-H的伸缩振动；2872处为-CH2-对称伸缩振动；l394，l362处的吸收峰为叔丁基面内弯曲振动；l230处为C-O伸缩振动；870处为苯环骨架的1，2，3，5四取代摇摆振动。
[0026]1H NMR(400MHz，CDCl3)：6.87(s，IH，6-CH)；4.95(s，IH，3-OH)；4.02(8，2H，3-CH2)；2.24(s，3H，3qH3)；1.34[S，9H，6-C(CH3)，]
[0027]产物经数字熔点仪检测，熔点为242.2-243.8℃。
[0028]产物经分光光度仪检测，透光为425nm下98.0；500nm下99.4。
[0029]如图2所示，产物经岛津LC-10AT型HPLC检测，谱条件如下：谱柱：安捷伦5μm, 4.6×250mm；流动相：乙酸乙酯；流速：1.5ml/min；检测波长：275nm。结果为，4.310min为目标产物，其含量为99.83％。
[0030]实施例2
[0031]1)在装有电动搅拌器、温度计和冷凝器的500ml四口烧瓶中，加入60g 2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚和130ml二氯甲烷，控制温度在0-10℃下，加入8g均三甲苯，充分混合后，继续降温至0-5℃下，逐渐加入60g硫酸，并在0-5℃下保温3-4h，得反应产物。
[0032]2)于反应产物中加入2g Na2CO3，常温下中和反应1h。将中和反应后的料液倒入分水器中，加入20ml水，在加热回流状态下，进行水洗0.5h，分液，对水相反复水洗至pH为7。有机相于90℃下蒸除二氯甲烷，二氯甲烷回收利用。剩余物中加入200mL正庚烷，升温回流，使物料充分溶于正庚烷中，减压蒸除40％-50％的正庚烷后，降温至8℃以下，结晶，抽滤，以少量冷的正庚烷洗涤产物，干燥，得白晶体物料，即为抗氧剂330，产率为88％。
[0033]产物经数字熔点仪检测，熔点为242.9-243.9℃。
[0034]产物经分光光度仪检测，透光为425nm下96.5；500nm下99.4。
[0035]如图3所示，产物经岛津LC-10AT型HPLC检测，谱条件如下：谱柱：安捷伦5μm, 4.6×250mm；流动相：乙酸乙酯；流速：1.5ml/min；检测波长：275nm。结果为，4.310min为目标产物，其含量为99.83％。
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