[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公开说明书
[11]公开号CN 1518897A [43]公开日2004年8月11日
[21]申请号03139190.7[22]申请日2003.09.01
[21]申请号03139190.7
[71]申请人中国海洋大学
地址266003山东省青岛市鱼山路5号
[72]发明人赵峡 于广利 吕志华 管华诗 [74]专利代理机构青岛海昊知识产权事务所有限公司代理人崔清晨
[51]Int.CI 7A23L 1/30
权利要求书 1 页 说明书 5 页
[54]发明名称
一种组合低聚糖及其制备方法和应用
[57]摘要
一种组合低聚糖，其特征是它含有低分子羧甲
基壳聚糖、低聚半乳糖醛酸和低聚古罗糖醛酸中的
任意两种或全部，依次按它们的质量比1：0.1－10：
0.1－10在常温条件下经溶解、过滤、醇沉、烘干、
混合和粉碎进行制备。本发明产品所用原料均是来
素如钠、钾、钙、镁、铁等无明显影响，可长期使
用。本发明产品可作为一种具有选择性排除重金属
食品如果冻、软糖、QQ糖、乳制品包括酸奶、奶粉、
乳酸菌饮料和冰淇淋等，也可以用来制成片剂、散
剂、颗粒剂和胶囊等各种口服保健食品。
03139190.7权 利 要 求 书第1/1页
1 一种组合低聚糖，其特征是它含有低分子羧甲基壳聚糖、低聚半乳糖醛酸和低聚古罗糖醛酸中的任意两种或全部，它们的质量比依次为1∶0.1-10∶0.1-10。
2 一种组合低聚糖的制备方法，其特征是将低分子羧甲基壳聚糖、低聚半乳糖醛酸和低聚古罗糖醛酸中的任意两种或全部依次按1∶0.1-10∶0.1-10的质量比，在常温条件下经溶解、过滤、醇沉、烘干、混合和粉碎进行制备。
3 按照权利要求1-2所述的组合低聚糖，其特征是所述低分子羧甲基壳聚糖是指分子量＜100000道尔顿的N-羧甲基壳聚糖、O-羧甲基壳聚糖和N，O-羧甲基壳聚糖。
4 按照权利要求1-2所述的组合低聚糖，其特征是所述低聚半乳糖醛酸是指从各种来源的果胶如甜菜果胶、苹果果胶、橙皮果胶等或枸杞提取物经水解得到的低聚半乳糖醛酸。
5 按照权利要求1-2所述的组合低聚糖，其特征是所述低聚古罗糖醛酸是指经对褐藻酸进行降解包括酸降解、酶降解、氧化降解、超声波降解及其它降解方式和p H分级得到的低聚古罗糖醛酸。
6 将组合低聚糖用作一种具有选择性排除重金属离子的食品添加剂。
03139190.7说 明 书第1/5页
一种组合低聚糖及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种保健食品，具体地说是涉及一种具有选择性排除重金属离子作用的组合低聚糖及其制备方法和在食品中的应用。 背景技术
随着工业化发展和都市化进程的不断加快，重金属离子的污染已成为现代文明社会中严重危害人类生命健康的危险因素之一，其中以铅污染对人类生命健康的威胁最为严重。工业废气、汽车尾气、含铅用品、食品和尘土及长期吸烟等不良习惯都是铅污染的重要来源。铅被吸收到人体以后，由于它可以在人体各组织器官中蓄积，特别是易在骨骼中蓄积(约占体内蓄积铅的85-90％)，从而对人体的骨髓、造血系统和神经系统造成严重损害。同时，铅对人体消化系统、内分泌系统、免疫系统和生殖系统等也有较大损伤。铅对神经系统的损害主要表现为引起末梢神经炎，出现运动和感觉异常。如果侵入体内的铅随血液循环进入脑组织，便会引起小脑和大脑皮质细胞的损伤，并干扰脑部正常的代谢活动，从而出现头痛、头晕、疲乏、记忆力减退、失眠等症状，并且常伴有食欲不振、胃肠炎、腹泻、便秘、腹痛等消化系统症状，严重者可发展到神经错乱，甚至休克和死亡。世界卫生组织(WHO)认为环境毒物中对儿童威胁最大的是铅。由于大气中的铅常在1米以下的高度聚集，与儿童呼吸带高度一致，且儿童由于生长发育快、代谢旺盛，使得儿童的消化道对铅的吸收率高出成人数倍，而另一方面儿童铅的排泄率仅为成人的2/3。因此婴幼儿和儿童对铅的易感性强，吸收率和蓄积性高，经生活接触进入机体的途径多，故铅对婴幼儿和儿童的危害远高于成人。铅对婴幼儿的生长发育、智力和认知功能、神经行为和学习记忆等脑功能都会造成严重的损伤。目前，我国儿童血铅超标问题极其严重，全国血铅含量超过100ug/L相对安全标准的儿童比例在61％以上，部分城市甚至达到85％。在防治铅中毒，特别是在排除体内铅离子方面，目前应用的主要是一些药物如EDTA、CaNa2EDTA、二巯基丙醇(BAL)、二巯基丁二酸钠(DMSA)、青霉胺(D-USP)、二巯基丙醇丙烷磺酸钠(DMPS)、二硫胺甲酸酯等螯合剂。除此之外，还有一些中药类
和营养素类等排铅制剂。但EDTA、CaNa2EDTA类药物由于它们会引起机体内钙离子的流失和干扰其它金属元素的代谢，并引起铅在大脑中的重新分布，同时还需采用静脉注射等原因而限制了它的应用；BAL、DMSA等二巯基类药物稳定性差、
易氧化，而且使用不便、费用较高；其它排铅制剂大多具有一定的副作用，选择性差，在排铅的同时，对人体内的一些必需元素如钙、锌、铁等也明显排出。一些中药和营养素等排铅制剂虽毒副作用较小，但排铅效果欠佳。
发明内容
本发明的目的是提供一种组合低聚糖及其制备方法和应用，用它制备的产品能克服现有技术的上述缺点和不足。
一种组合低聚糖，其特征是它含有低分子羧甲基壳聚糖、低聚半乳糖醛酸和低聚古罗糖醛酸中的任意两种或全部，它们的质量比依次为1∶0.1-10∶0.1-10。
一种组合低聚糖的制备方法，其特征是将低分子羧甲基壳聚糖、低聚半乳糖醛酸和低聚古罗糖醛酸中的任意两种或全部依次按1∶0.1-10∶0.1-10的质量比，在常温条件下经溶解、过滤、醇沉、烘干、混合和粉碎进行制备。
将组合低聚糖用作一种具有选择性排除重金属离子的食品添加剂。 本发明产品具有如下优点：(1)本发明以完全水溶的低分子羧甲基壳聚糖、低聚半乳糖醛酸和低聚古罗糖醛酸为原料，并根据它们的结构特点和理化性质进行复配后在人工胃液和人工肠液中均呈溶解状态；(2)本发明产品可形成具有适宜空隙和分子构象的空间网络结构，可按离子半径大小对金属离子进行分辩，使其对铅、镉、钡、汞和锶的结合能力要远远高于对钙，镁的结合能力，从而具有良好的选择性排除重金属离子的效果；
(3)本发明产品所用原料均是来源于天然的多糖或其衍生物，对人体无毒副作用，对人体必需元素如钠、钾、钙、镁、铁等无明显影响，可长期使用。(4)由于本发明产品是一种组合低聚糖，具有良好的水溶性，而且粘度低，可作为一种食品添加剂，方便地应用于儿童喜爱的各种食品如果冻、软糖、QQ糖、乳制品包括酸奶、奶粉、乳酸菌饮料和冰淇淋等，也可以制成片剂、散剂、颗粒剂、胶囊等各种保健食品，从而可广泛用于铅等重金属离子的污染和中毒的防治，尤其是对儿童铅中毒的预防和具有重要的实际意义。
具体实施方式
下面通过一些具体的实施例来对本发明做进一步的说明。 实施例1
分别称取低分子羧甲基壳聚糖5.0g，低聚半乳糖醛酸2.0g和低聚古
罗糖醛酸3.0g，加入至1000mL水中，在常温条件下搅拌溶解，用300目筛绢滤过，去除不溶性杂质，再用95％乙醇沉淀，经脱水后于40℃下真空干燥，粉碎为80目即得本发明的组合低聚糖。
实施例2
分别称取低分子羧甲基壳聚糖3.5g和低聚古罗糖醛酸6.5g加入至1000mL水中按实施例1操作即得。
实施例3
分别称取低聚半乳糖醛酸7.0g和低聚古罗糖醛酸3.0g，加入至1000mL 水中按实施例1操作即得。
实施例4
分别称取低分子羧甲基壳聚糖4.5g、低聚半乳糖醛酸5.5g加入至1000mL水中按实施例1操作即得。
实施例5
称取本发明的组合低聚糖1.5g，与1.0g卡拉胶混合后，在搅拌条件下慢慢加入至70mL水中溶解，加入0.2g磷酸氢钙，并加热煮沸5min。将15g白砂糖加入至20g苹果汁中，加热溶解后趁热加入至上述胶液中，用200目筛绢滤过，将此胶浆液用40MPa的压力在均质机中进行均质，再采用真空脱气机对均质后
的胶浆液进行脱气处理，70℃时加入含0.15g柠檬酸、0.08g山梨酸钾和0.2g氯化钾的溶液及适量香精等辅料，迅速搅拌均匀，立即注模，然后经85℃灭菌后，静置即可成为具有选择性排除铅等重金属离子作用的果冻。
实施例6
称取本发明的组合低聚糖1.0g、全脂奶粉14g、甜炼乳6g、奶油8g 和白砂糖6.5g，加水混合均匀后加入0.3g单甘酯乳化剂，搅拌均匀后加热至65℃，在40MPa压力下均质，使粒子充分微细化后于80℃下灭菌25min，迅速冷却至2-4℃，放入老化缸中老化12h，然后冷却至-2℃，强制搅拌凝冻20min后，倒入成型模中，于-20℃下硬化8h即得具有选择性排除铅等重金属离子作用的冰淇淋。
实施例7
称取本发明的组合低聚糖3.0g和0.5g淀粉，加水后缓缓加热搅拌成糊状物。再取9g白砂糖和7g液体葡萄糖混合后，加热至160℃，不断搅拌下慢慢冲入上述糊状物中，慢慢加热至116℃后倒入模具中，冷却后切片即得具有选择性排除铅等重金属离子作用的软糖。
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