虾青素的制备方法[发明专利]

[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公开说明书
[11]公开号CN 1635993A [43]公开日2005年7月6日
[21]申请号01801066.0[22]申请日2001.04.25
[21]申请号01801066.0
[30]优先权
[32]2000.04.26 [33]US [31]60/199,875
[32]2001.03.19 [33]US [31]09/813,685
[86]国际申请PCT/US2001/013295 2001.04.25
[87]国际公布WO2001/081301 EN 2001.11.01
[85]进入国家阶段日期2001.12.25[71]申请人普罗德麦克斯公司
地址墨西哥锡那罗亚州
[72]发明人G·C·施勒默尔 J·L·戴维斯
[74]专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限公司代理人赵蓉民
[51]Int.CI 7C07C 403/24
权利要求书 3 页 说明书 9 页
[54]发明名称
青素的制备方法
[57]摘要
本发明提供了一种由玉米黄质制备虾青素的方
法。具体地,本发明提供了一种使用含氯酸盐或溴
酸盐的卤化剂在惰性溶剂中进行所述转化的方法。
01801066.0权 利 要 求 书第1/3页    1.一种由玉米黄质或3,3’,4,4’-四羟基-β-胡萝卜素制备虾青素的方法,其包括将所述玉米黄质或3,3’,4,4’-四羟基-β-胡萝卜素在氯酸或溴酸或其盐存在下与卤化剂接触。
2.权利要求1的方法,其中所述卤化剂选自N-溴代琥珀酰亚胺,溴、三溴吡啶、碘及其混合物,其或者直接添加或者与选自溴化钠、溴化钾、碘化钠和碘化钾的化合物原位生成。
3.权利要求2的方法,进一步包括一种反应溶剂体系,其中所述反应溶剂选自有机溶剂和水。
4.权利要求3的方法,其中所述有机溶剂是氯仿。
5.权利要求4的方法,其中所述卤化剂是N-溴代琥珀酰亚胺或三溴吡啶。
6.权利要求4的方法,其中所述卤化剂由氧化剂与选自溴化钾、溴化钠、碘化钠和碘化钾的化合物的混合物原位生成。
7.权利要求6的方法,其中所述氧化剂选自溴酸、氯酸及其盐。
8.权利要求6的方法,其中的混合物是酸性的。
9.权利要求8的方法,其中混合物包括溴酸钠和溴化钾溶液。
10.权利要求8的方法,其中混合物包括碘化钠和氯酸钠溶液。
11.一种由玉米黄质制备3,3’,4,4’-四羟基-β-胡萝卜素的方法,其包括将所述玉米黄质与卤化剂接触以形成混合物,然后将所述混合物与碱接触。
12.权利要求11的方法,其中所述卤化剂是N-溴代琥珀酰亚胺,所述碱是胺碱。
13.权利要求11的方法,其中所述卤化剂选自N-溴代琥珀酰亚胺,溴、三溴吡啶、碘及其混合物,其或者直接添加或者与选自溴化钠、溴化钾、碘化钠和碘化钾的化合物原位生成。
14.权利要求11的方法,进一步包括一种反应溶剂体系,其中所述反应溶剂选自有机溶剂和水。
15.权利要求14的方法,其中所述有机溶剂是氯仿。
16.权利要求14的方法,其中所述卤化剂是N-溴代琥珀酰亚胺,所述胺碱是N,N-二异丙基乙胺。
17.一种由3,3’,4,4’-四羟基-β-胡萝卜素制备虾青素的方法,其包括将所述3,3’,4,4’-四羟基-β-胡
萝卜素与一种混合物接触,该混合物包括卤化剂和选自溴酸、氯酸及其盐的酸。
18.权利要求17的方法,进一步包括一种反应溶剂体系,其中反应溶剂选自有机溶剂和水。
19.权利要求18的方法,其中所述有机溶剂是氯仿。
20.权利要求17的方法,其中所述卤化剂由氧化剂与选自溴化钾、溴化钠、碘化钠和碘化钾的化合物的混合物原位生成。
21.权利要求20的方法,其中氧化剂选自溴酸、氯酸及其盐。
22.权利要求20的方法,其中混合物是酸性的。
23.权利要求22的方法,其中混合物包括溴酸钠和溴化钾溶液。
24.权利要求22的方法,其中混合物包括碘化钠和氯酸钠溶液。
25.权利要求17的方法,其中卤化剂是N-溴代琥珀酰亚胺。
01801066.0说 明 书第1/9页
虾青素的制备方法
发明背景
发明领域
本发明涉及制备虾青素的方法。具体地,本发明的方法描述了将玉米黄质直接转化成虾青素的新方法。该发明可以通过一步化学步骤完成,也可以通过连续的两步化学步骤完成。
相关领域的描述
在天然界中,溯河产卵鱼如鲑鱼或海鳟和龙虾肉的红是由于红素如虾青素,该红素存在于天然食物如甲壳动物和其他相关含虾青素种类的动物中。从商业的角度来说,虾青素是一种有重要经济价值的天然类胡萝卜素,它广泛用于某些种类的鱼的海水养殖,从而产生天然彩,因为鱼类没有存取这些天然素源。另外,在禽类产业中,相关的叶黄素用作食品添加剂以增加蛋黄的颜。
从甲壳动物排泄物中分离或合成产生的虾青素已经用作鱼饲料的组成成分。然而,虾青素的合成生产和天然虾青素的生产方法是昂贵且费时的。尤其是,材料通过总体合成,通过藻类培养或通过细菌发酵制备(参见例如美国专利6,022,701、6,015,684、5,972,642和5,935,808)。总体合成的制造方法非常费力和昂贵,且总是提供通常自然界中不存在的完全异构体混合物。同样的,藻类培养和细菌发酵仅产生低产量的目的产物。另外,这些方法是非常费时且昂贵的。

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