溴虫腈分析

一．基本情况介绍

中文名称：溴虫腈

中文别名：除尽；虫螨腈

英文名称：chlorfenapyr

化学名称：4-溴基-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈

CAS NO.：2453-73-0

结构式:

理化特性：原药外观为白至淡黄固体，熔点100-101℃，，可溶于丙酮，在无离子水中溶解度：0.13-0.17(pH=7)。急性经皮 LD50=626mg/kg(大鼠)，急性经口 LD50=2000mg/kg（兔）。LD50：0.20ug/蜂。翻车鱼 LC50：11.6ug/l(96小时)；虹鳟鱼 LC50：7.44ug/l(96小时)；水蚤LC50:6.11ug/l(96小时)。土壤中的半衰期为75天。

杀虫机理：除尽是一种杀虫剂前体，其本身对昆虫无毒杀作用。昆虫取食或接触除尽后，在昆虫体内把过多功能氧化酶转变为具体杀虫活性化合物，其靶标是昆虫体细胞中的线粒体。使细胞合成因缺少能量而停止生命功能，最终导致害虫死亡。

产品特点：1.杀虫谱广，对鳞翅目、同翅目、鞘翅目等目中的70多种害虫都有极好的防效，尤其对蔬菜抗性害虫中的小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、美洲斑潜蝇、豆野螟、蓟马、红蜘蛛等特效。

2.仿生农药，毒性低，杀虫速度快，用药1小时即可杀灭害虫。

3.持效期特别长，在防治抗性害虫上可控制15-20天，防治红蜘蛛残效期长达35天，可彻底解除菜农"三天一遍药"的劳苦。

4.适用范围广，可用于蔬菜、果树、观赏植物等，也可用于防治白蚁。

剂型：10％悬浮剂。低毒。

主要用途: 该产品为新型吡咯类杀虫、杀螨剂。兼具胃毒和触杀作用，与其它杀虫剂无交互抗性，对有机磷和拟除虫菊酯抗性和敏感害虫及害螨都同样有效。其作用机制新颖、杀虫谱广，对各种钻蛀、吮吸、咀嚼口器害虫及螨类均有高效，在作物上有中等残效。

二．市场分析

溴虫腈是第一个吡咯类杀虫、杀螨剂 , 1996 年由美国氰胺公司 (现巴斯夫)

开发 , 2003年销售额为 0.4亿美元，2004年销售额为 0.7亿美元，2005年全球销售额达到1.27亿美元，2006年全球销售额达到1.59亿美元，2007年全球销售额达到1.85亿美元，2008年全球销售额预计达到2.2亿美元。

该化合物已获得多国专利包括中国专利（中国专利如CN1039807等，已授权）。

97年在我国获得临时登记，迄今已在包括美国、日本、澳大利亚和巴西在内的30多个国家登

记并上市。 10%溴虫腈悬浮剂(除尽)也已进入我国市场，由于受到有关专利保护的制约，该品种一直未能在国内进行自主开发。

国外公司已在中国取得了一系列的相关专利授权，如CN1026206C、CN1030765C、CN1035669C、CN1034933C、CN1030699C、CN1066442C、CN1046503C等。其中部分重要中间体合成方法的专利保护期还将持续8-12年。

目前国内基本无正规公司生产溴虫腈及其中间体，但由于巴斯夫在国内的极力推广，该产品在江苏、浙江、山东、广东等地的用量与日俱增。而且随着国外环保压力的增大，相当部分订单转向从中国采购，只是鉴于专利保护，产品名称更换而已。

从现有情况统计，国内目前有3家企业在产，5家企业拟建，10家左右企业在调研。

从国内市场专家分析，结合在产企业业务员介绍，上述区域可用于长期出口及内销的溴虫腈量，近几年持续快速增长。2006年大致统计为190吨，2007年增长至320吨，2008年上半年大致为250吨。

从外贸及海关数据统计分析，全球溴虫腈用量增长较快。2006年全球为2200吨，2007年为2

600吨，估计2008年为3000吨。

三．前景分析

根据我国农业普查数据，我国实际耕地面积为19.5亿亩，按复播指数为150%计算，我国的耕地面积可计为31.2亿亩。根据普查结果，我国农药施用面积占耕地总面积的67.28%，可以得出我国农药施用面积约为21亿亩。另根据农业经验，近十年我国每亩耕地施用农药约为2公斤，其中，杀虫剂占62%，杀菌剂占21%，除草剂占17%。按照2007年当年各类农药的价格及施用比例，可以近似地计算出每公斤农药价格约为30元，即每亩耕地农药施用费用约为60元。这样算来中国农民能够接受的杀虫剂价格上限为37元/亩，而溴虫腈价格高达80元/亩，但是由于其高效杀虫作用反而在农民心目中成为新宠。

2007年全国农药需求总量（有效含量）为29.96万吨，同比增长8%。杀虫剂需求持续增加，而高毒有机磷农药需求量大降，预计2008年全国杀虫剂需求总量为15万吨，同比增长10%。随着农村劳动力不断向第二、第三产业转移，少耕、免耕技术推广力度不断加大，农田化学除虫技术日新月异，进步很快，高效杀虫剂用量增长迅速。

　我国农药工业长期存在着三个70％的问题，即农药总产量中杀虫剂占70％，在杀虫剂总产量中有机磷杀虫剂占70％，而高种占有机磷杀虫剂的70％。我国杀虫剂中高种多、产量大，已成为农药生产、使用的突出矛盾。高毒杀虫剂中又以有机磷杀虫剂居多，在高毒的有机磷杀虫剂中，甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷和久效磷这四种农药已被列入联合国环境规划署和粮农组织提出的“PIC”程序，在我国也已逐步停产。国家经贸委和农业部已制定高毒农药削减方案，确定五个有机磷高毒农药为削减对象，它们分别是甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺，初步确定的削减步骤为2004年1月1日起禁止在除棉花以外的作物上使用，2007年1月1日起全面禁止在农业上使用。2000年上述五种农药的生产能力和产量为21.2万吨和9.96万吨，由于它们的限产，将急需一批高效、低毒、对环境友好的农药品种来填补。

近年来，在科研单位和生产企业的努力下，开发了一系列高效、低毒、环境相容性好的农药品种，如溴虫腈、吡虫啉、啶虫脒等。可以在高毒农药削减过程中发挥作用。近年来，含溴农药虽不及含氟农药那样发展迅速，但仍有不少含溴农药商品出现，如作为近年来杀虫剂三大支柱之一的溴虫腈 (Chlorfenapyr)、新颖杀菌剂糠菌唑、除草剂JV－485等。溴虫腈与锐劲特（氟虫腈）、吡虫啉系列产品号称农药杀虫剂三大支柱产品。

四．工艺路线分析

国内外报导有十六条合成路线，最为成熟的是以α-对氯苯基甘氨酸为起始原料,经与三氟醋酐的同步酰化环合,然后与2-氯丙烯腈的1,3-偶极环化加成,合成中间体2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;在缚酸剂存在下进行芳基吡咯的环上溴化,然后在有机碱存在下与二溴甲烷和乙醇钠同时进行N-溴甲基化和醚化,得到芳基吡咯类杀虫剂溴虫腈.其总收率40%,含量95%左右，成本27万元/吨左右。

本人推荐的工艺在巴斯夫现有工艺的基础上，经对原料配比的反复实验，并对溶剂加以创新性改进，收率从50%提高到80%以上，成本17万元-20万元/吨左右。

五．国内在产、在建、拟建情况

公司名称	项目情况	拟采用技术来源
威海市农药厂	拟上50t/a，总投资1100万元	湖南大学化工学院
周口市阳光经贸有限公司	拟上50t/a，总投资1000万元	南开大学农药创制中心
龙威集团	拟上100t/a，总投资1000万元	推荐，已投产
山东省博兴县科农化工有限公司	中试完成	自主，中试生产不正常
山东和乐集团（山东省乐陵农药厂）	调研中	无
山东寿光农药厂	100t/a，贸易	巴斯夫生产中
博凯国际（香港）集团有限公司	10t/a	不清
南京盼丰化工有限公司	贸易，调研中	不清
山东京蓬生物药业股份有限公司	50t/a	不清
南京金土地化工有限公司	调研中	江苏省农药研究所
山东京蓬生物药业股份有限公司	调研中	不清
上海东风农药厂	调研中	上海市农药研究所
南京达邦化工科技有限公司	调研中	江苏省农药研究所
山东省曲阜市尔福农药厂	调研中	不清
山东先达化工有限公司	调研中，贸易	不清
北京新联华公司（东营）分公司	调研中	不清

六．投资情况

1．设备投资

项目	设备名称	型号	材质	数量	单价 (万元）	小计 (万元）
中间体	反应釜	2方	搪玻璃	3	4	12
	计量釜	1.5方	搪玻璃	2	3	6
	冷凝器	6平方	搪玻璃	1	3	2
	冷凝器	10平方	搪玻璃	1	2	3
	储罐	500升	聚丙烯	3	1	2
	真空装置			2	1	2
	锅炉	1吨		1	20	20
	制冷机	20万	氨制冷	1	40	40
溴虫腈	反应釜	2方	搪玻璃	5	3	15
	水洗釜	3方	搪玻璃	5	4	20
	计量釜	1.5方	搪玻璃	5	3	15
	冷凝器	8平方	搪玻璃	6	2	12
	冷凝器	10平方	搪玻璃	5	2	10
	冷凝器	6平方	搪玻璃	2	1	2
	溴储罐	3方	搪玻璃	1	4	4
	真空装置			5	1	5
	离心机			4	3	12
	干燥	烘箱		4	4	16
	冷却塔	100方		1	10	10
	其他					17
	合计					225