(19)国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202210233433.6
(22)申请日 2022.03.10
(71)申请人 中国科学院大连化学物理研究所
地址 116023 辽宁省大连市沙河口区中山
路457-41号
(72)发明人 李存耀 丁云杰 严丽 丁玉龙
姜淼 马雷 姬广军 钱磊磊
(74)专利代理机构 沈阳科苑专利商标代理有限
公司 21002
专利代理师 马驰
(51)Int.Cl.
B01J 31/24(2006.01)
B01J 35/10(2006.01)
B01J 35/02(2006.01)
C07C 45/50(2006.01)
C07C 47/02(2006.01)
(54)发明名称一种用于烯烃氢甲酰化反应的蛋壳型催化剂及其制备和应用(57)摘要本发明公开了一种用于烯烃氢甲酰化反应的蛋壳型催化剂及其制备方法和应用，所述蛋壳型催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种、两种或两种以上作为活性组分，以膦配体聚合物小球作为载体，膦配体聚合物小球由含有烯烃基的单齿膦配体、多齿膦配体或仲膦氧化物配体自聚或者与共聚而成。此类蛋壳型催化剂适用于固定床，浆态床，釜式反应器和滴流床等反应器中。本发明提供的蛋壳型催化剂可应用于烯烃氢甲酰化反应、氢甲胺化、氢羧基化、醇类羰基化反应等反应中。通过调节金属活性组分在蛋壳型催化剂中的空间分布，催化剂的催化性能得到显著提升，同时本发明提供的用于烯烃氢甲酰化反应的蛋壳型催化剂稳定性好，显现出潜在的工业 应用前景。权利要求书6页 说明书14页 附图1页CN 114588949 A 2022.06.07
C N 114588949
A
1.一种用于烯烃氢甲酰化反应的蛋壳型催化剂，其特征在于：所述蛋壳型催化剂以金属Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe中的一种或两种以上作为活性组分，以膦配体聚合物小球作为载体；
膦配体聚合物小球的粒径范围为0.1‑10mm(优选为0.1‑5mm)，活性组分均匀配位于聚合物小球的表面
层，含有金属活性组分的载体表面层称之为蛋壳层，催化剂蛋壳层厚度占聚合物小球的粒径的百分比为0.02％‑20％(优选为0.02％‑10％)。
2.按照权利要求1所述的用于烯烃氢甲酰化反应的蛋壳型催化剂，其特征在于：
膦配体聚合物小球由含有烯烃基的单齿膦配体、含有烯烃基的多齿膦配体、含有烯烃基的仲膦氧化物配体中的一种自聚或者由它们中的二种以上共聚而成；
氧化膦聚合物小球加入含有活性组分Rh、Co、Ir、Ru、Pt、Pd和Fe前驱体中的一种或两种以上的溶液中充分搅拌配位，蛋壳型催化剂活性金属浸渍入聚合物载体小球并与载体骨架中的膦配体配位形成催化剂壳层，得到蛋壳型催化剂；
所述的蛋壳型催化剂中金属担载量范围为0.01‑10wt％，优选范围为0.1‑3wt％。
3.按照权利要求1或2所述的用于烯烃氢甲酰化反应的蛋壳型催化剂，聚合用到的含有烯烃基的单齿膦配体、多齿膦配体或仲膦氧化物配体烯烃基优选为乙烯基官能团，金属活性组分于蛋壳层中均匀分布。
4.按照权利要求2或3所述的用于烯烃氢甲酰化反应的蛋壳型催化剂，其特征在于：
所述含有烯烃基的单齿膦配体为下述中的一种或二种以上：
所述含有烯烃基的多齿膦配体选自下述中的一种或二种以上：
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