(10)申请公布号
(43)申请公布日 (21)申请号 201310471734.3
(22)申请日 2013.10.11
C07C 11/10(2006.01)
C07C 7/148(2006.01)
(71)申请人中国石油化工股份有限公司
地址100728 北京市朝阳区朝阳门北大街
22号
申请人中国石化上海石油化工股份有限公
司
(72)发明人蒋方红 张金平 奚军 傅建松
(74)专利代理机构上海新天专利代理有限公司
31213
代理人
张泽纯
(54)发明名称
(57)摘要
制取高纯度1-戊烯的方法，过程包括：以抽
馏分离脱除重组分，塔顶得富集1-戊烯馏分，塔
釜排出重组分；由过程1）塔顶得到的富集1-戊
五烷烃及其它轻组分，塔釜得到1-戊烯粗产品；
由过程2）得到1-戊烯的粗产品通过磺酸基阳离
子交换树脂固定床催化床进行异构化反应，使得
粗产品中难以分离的2-甲基-1-丁烯转化成较易
分离的2-甲基-2-丁烯；由过程3）得到的异构
化产物送入精制塔进行提纯得98%以上1-戊烯。
本，提高制取高纯度1-戊烯工艺的经济性。(51)Int.Cl.
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页 附图1页
(10)申请公布号CN 104557409 A (43)申请公布日2015.04.29
C N 104557409
A
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1.一种制取高纯度1-戊烯的方法，该方法包括如下步骤：
1）以已抽取了双烯烃和异戊烯的抽余碳五为原料，抽余碳五原料经精馏分离脱除重组分，塔顶温度为26～32℃，塔釜温度为35～40℃，操作压力为常压，回流比为5～20，塔顶得富集1-戊烯馏分，塔釜排出重组分；
2）由过程1）塔顶得到的富集1-戊烯的馏分进行精密精馏以脱除轻组分，操作压力常压，塔顶温度27～31℃，塔釜温度28～34℃，回流比20～60，塔顶得碳五烷烃及其它轻组分，塔釜得到1-戊烯粗产品；
3）由过程2）得到1-戊烯的粗产品通过磺酸基阳离子交换树脂固定床催化床进行异构化反应，使得粗产品中难以分离的2-甲基-1-丁烯转化成较易分离的2-甲基-2-丁烯，反应温度为15～35℃，反应压力为0.1～0.3MPa ，空速为2～8hr -1；
4）由过程3）得到的异构化产物送入精制塔进行提纯，操作压力常压，塔顶温度28～31℃，塔釜温度29～34℃，回流比10～30，塔顶得高纯度的1-戊烯产品，塔釜得含有2-甲基-2-丁烯物料。
2.根据权利要求1所述的制取高纯度1-戊烯的方法，其特征在于过程1所述的塔顶温度为27～30℃，塔釜温度为36～39℃，回流比为8～15。
3.根据权利要求1所述的制取高纯度1-戊烯的方法，其特征在于过程2所述的塔顶温度为28～31℃，塔釜温度为29～33℃，回流比为30～50。
4.根据权利要求1所述的制取高纯度1-戊烯的方法，其特征在于过程3所述的异构化反应温度为20～30℃，反应压力为0.2～0.3MPa ，空速为2.0～6.0hr -1。
5.根据权利要求1所述的制取高纯度1-戊烯的方法，其特征在于过程4所述塔顶温度为28～30℃，塔釜温度为29～32℃，回流比为12～20。权 利 要 求 书CN 104557409 A
制取高纯度1-戊烯的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及石油碳五馏分的分离方法，特别涉及通过精密精馏、异构化等工艺过程分离石油碳五馏分制取高纯度1-戊烯的方法。
背景技术
[0002] 石油裂解制乙烯的过程副产相当数量的碳五馏分，其量约为乙烯产量的10%。目前碳五馏分的综合利用主要是对五馏分进行抽提分离，得到价值更高的异戊二烯、双环戊二烯和间戊二烯等双烯烃以及异戊烯。经抽提分离了双烯烃以及异戊烯的抽余碳五物料约占碳五馏分原料的10%～15%。由于抽余碳五组分沸点非常接近，分离困难，一般只作为燃料油使用。对于这种抽余碳五物料的深加工，中国专利ZL02145057.9、ZL02145056.0公开了一种将抽余碳五物料通过全加氢得到戊烷和异戊烷的混合物，可作为发泡剂、萃取剂、绿制冷剂和有机熔剂等，该方法进一步提高了抽余碳五的利用价值。但是，实际上抽余碳五物料中含有10%左右的1-戊烯，它是一种有用的精细化工中间体，主要用于有机合成和制取异戊二烯，其衍生物1，2-戊二醇是制备新型杀菌剂丙环唑的主要原料，也可用作高辛烷汽油的添加剂，其价格远远高于戊烷和异戊烷。
[0003] 由于1-戊烯与其它碳五组分的沸点相近，直接用精馏的方法分离比较困难。中国专利ZL200710039674.2公开了一种分离碳五馏分提取1-戊烯的方法，该方法采用萃取精馏工艺，以已抽取
了双烯烃和异戊烯的抽余碳五为原料，通过脱重精馏、萃取精馏、汽提、脱轻精馏方法得到95%1-戊烯产品。由于该工艺整个过程复杂，设备较多，而且采用萃取精馏的方法使得该工艺能耗较高。
发明内容
[0004] 本发明提供了一种制取高纯度1-戊烯的方法，它通过精密精馏、异构化等工艺过程由抽余碳五馏分分离制取高纯度1-戊烯的方法。所要解决的问题是通过改进工艺流程，简化工艺，降低生产成本，提高制取高纯度1-戊烯工艺的经济性。
[0005] 以下是本发明详细的技术方案：
[0006] 一种制取高纯度1-戊烯的方法，以抽提分离了双烯烃和异戊烯后的抽余碳五原料，其过程包括：
[0007] 1）抽余碳五原料经精馏分离脱除重组分，塔顶温度为26～32℃，塔釜温度为35～40℃，操作压力为常压，回流比为5～20，塔顶得富集1-戊烯馏分，塔釜排出重组分；[0008] 2）由过程1）塔顶得到的富集1-戊烯的馏分进行精密精馏以脱除轻组分，操作压力常压，塔顶温度27～31℃，塔釜温度28～34℃，回流比20～60，塔顶得碳五烷烃及其它轻组分，塔釜得到1-戊烯粗产品；
[0009] 3）由过程2）得到1-戊烯的粗产品通过磺酸基阳离子交换树脂固定床催化床进行异构化反应，
使得粗产品中难以分离的2-甲基-1-丁烯转化成较易分离的2-甲基-2-丁烯，反应温度为15～35℃，反应压力为0.1～0.3MPa，空速为2～8hr-1；
[0010] 4）由过程3）得到的异构化产物送入精制塔进行提纯。操作压力常压，塔顶温度28～31℃，塔釜温度29～34℃，回流比10～30，塔顶得高纯度的1-戊烯产品，塔釜得含有2-甲基-2-丁烯物料。
[0011] 上述过程1）所述的塔顶温度最好为27～30℃，塔釜温度最好为36～39℃，回流比最好为8～15。
[0012] 上述过程2）所述的塔顶温度最好为28～31℃，塔釜温度最好为29～33℃，回流比最好为30～50。
[0013] 上述过程3）所述的异构化反应温度最好为20～30℃，反应压力最好为0.2～0.3MPa，空速为最好为2.0～6.0hr-1。
[0014] 上述过程4）所述的塔顶温度最好为28～30℃，塔釜温度最好为29～32℃，回流比最好为12～20。
[0015] 由抽余碳五分离制取高纯度1-戊烯的方法的技术关键在于有效地将组分中与1-戊烯性质相近的2-甲基-1丁烯从组分中脱除。发明人经大量的试验研究发现，以抽余碳五馏分为原料分离制取1-戊烯的
工艺中，馏分中2-甲基-1-丁烯与1-戊烯沸点极其接近，采用常规的精馏方法难以将其分离，且需消耗大量的能量，影响工艺的经济性。而经过异构化反应后2-甲基-1-丁烯转化成2-甲基-2-丁烯，而2-甲基-2-丁烯与1-戊烯较易分离，采用简单的精馏方式就可以将它们加以分离。
[0016] 本发明的实质是在现有技术的基础上将1-戊烯粗产品中2-甲基-1-丁烯杂质通过异构化的方法转化成2-甲基-2-丁烯，使得其比较易与1-戊烯进行分离，从而获得高纯度1-戊烯。本发明的技术优势在于通过简单的异构化反应使得2-甲基-1-丁烯转化成2-甲基-2-丁烯，从而简化了以抽余碳五为原料制取高纯度1-戊烯工艺，现有工艺采取萃取精馏的方法分离制取1-戊烯，但该工艺因采用萃取精馏的方法，从而增加了溶剂回收单元，增加了分离成本，而本发明采用异构化的方法，使得与1-戊烯难以分离的2-甲基-1-丁烯转化成2-甲基-2-丁烯，而2-甲基-2-丁烯，可以直接进入异戊烯的生产单元，无需产生多余的处理工序。同现有工艺中萃取精馏相比较，由于有效地去除了抽余碳五物料中的2-甲基-1-丁烯，得到1-戊烯的产品纯度可达到98%左右。
[0017] 以下通过具体的实施方式对本发明作进一步详细描述，实施例中1-戊烯产品的收率定义为：
[0018]
附图说明
[0019] 附图1为本发明的工艺流程示意图
具体实施方式
[0020] 实施例【1～10】
[0021] 实施例1～10的工艺流程见附图，原料抽余碳五馏分W1为抽提分离了双烯烃和异戊烯的石油石油碳五馏分，其主要组成见表1。
[0022] 各实施例精馏塔1、2和4的工艺操作条件，异构化固定床3的工艺操作条件分别见表2、和3。采用气相谱法分别分析物料W7的组成，再结合各物料的流量计算1-戊烯收率，结果见表4。
[0023] 表1.
[0024]
组分含量（重量％）
异戊烷16.58
1，4戊二烯0.26
1-戊烯9.34
2-甲基-1-丁烯0.63
正戊烷55.95
2-戊烯13.01
2-甲基-2-丁烯 3.95
余量0.28
[0025] 表2
[0026]
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