含苯唑草酮钾盐的可溶液剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及农药领域，具体而言涉及一种含苯唑草酮钾盐的可溶液剂及其制备方法。

背景技术：

2.苯唑草酮(topramezone)又称苯吡唑草酮，是一种高选择性苯甲酯吡唑酮类除草剂，具有高安全性、优良选择性、广谱杀草活性、时效长和兼容性强等特点，安全性高于硝磺草酮和烟嘧磺隆，是安全性最高的玉米地除草剂，也是对哺乳动物毒性最小的除草剂之一。其化学名称为4-[3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基-4-甲基磺酰基]-1-甲基-5-羟基-1h-吡唑，其结构式如下：
[0003]
苯唑草酮可以被植物的叶、根和茎吸收，主要用于防治玉米田一年生禾本科杂草如马唐、稗草、野稷、狗尾草、牛筋草、异型莎草等，阔叶杂草如苋、藜、田旋花、苘麻、蓼、龙葵、野芥、鸭跖草等，还能有效稳定地防治那些已经对三嗪类除草剂产生抗性的阔叶杂草。
[0004]
苯唑草酮原药(97％)外观为白粉末状，在水和有机溶剂中溶解度都比较小：水(20℃，ph 3.1)510mg/l；丙酮、乙腈、乙酸乙酯、正庚烷、异丙醇、甲醇、正辛醇、甲苯(g/l，20℃)＜10mg/l。
[0005]
通常情况下将苯唑草酮加工成为悬浮剂和油悬浮剂，加工工艺复杂，成本高，而且悬浮剂体系是热力学不稳定体系容易出现分层、沉淀等现象，制剂的质量不容易保障。为保证制剂质量，我们对苯唑草酮制剂及其制备工艺进行了研究。

技术实现要素：

[0006]
根据一个方面，本发明提供一种含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，所述可溶液剂包含以苯唑草酮表示的1-30重量％的苯唑草酮钾盐、40-80重量％的水分、以及一种或多种选自增效剂、素、防腐剂和防冻剂的添加助剂。
[0007]
根据一个具体的实施方案，本发明提供一种由苯唑草酮钾盐、素、水分、防腐剂、防冻剂及增效剂的苯唑草酮钾盐可溶液剂，其中各组分的含量如下，以重量百分含量表示：
[0008]
苯唑草酮：1％-30％
[0009]
氢氧化钾：0.1％-6％
[0010]
增效剂：1％-40％
[0011]
素：0.001-0.2％
[0012]
防冻剂：1％-10％
[0013]
防腐剂：0.1％-1％
[0014]
水：40％-80％
[0015]
根据另一方面，本发明提供一种制备所述含苯唑草酮钾盐的可溶液剂的方法，其包括以下步骤：
[0016]
(1)根据配方加入定量的水、再加入定量的苯唑草酮原粉，开启搅拌；
[0017]
(2)根据配方加入定量的氢氧化钾，搅拌至苯唑草酮原粉完全溶解，继续加入氢氧化钾调整ph7～9；
[0018]
(3)根据配方加入定量的增效剂；
[0019]
(4)根据配方加入定量的素、防冻剂、防腐剂等功能助剂；
[0020]
(5)根据配方加入剩余的水，充分搅拌后制成可溶液剂。
[0021]
根据再一方面，本发明提供一种包装产品，在200ml、500ml、1000ml pe瓶中罐装含苯唑草酮钾盐的可溶液剂。
[0022]
本发明提供一种含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其包含苯唑草酮表示的1-30重量％的苯唑草酮钾盐、40-80重量％的水分、1-40重量％的增效剂、0.001-0.2重量％的素、1-10重量％的防冻剂、0.1-1重量％的防腐剂。
[0023]
在本发明中，所用的增效剂是聚氧乙烯月桂醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、牛脂氨聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯脂、十二醇聚氧乙烯醚、c12-c15烷基糖苷、季胺葡萄糖苷、甲基化聚氧乙烯脂肪酸、十八烷基羧酸甜菜碱、十六烷基二甲基胺基丙基甜菜碱、十八烷基胺氧化物、c12-c15烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、油酰基甲基牛磺酸钠盐等增效剂中的一种或多种，以苯唑草酮钾盐的可溶液剂的总重量计，增效剂的用量可以是1-40％，优选10-30％。
[0024]
在本发明中，所用的素可以是任何农药领域中常用的能够起到区别警示作用的素，例如是胭脂红，以苯唑草酮钾盐的可溶液剂的总重量计，素的用量可以是0.001-0.2％，优选是0.001-0.05％。
[0025]
在本发明中，所用的防冻剂可以是任何农药领域中常用的防冻剂，例如是乙二醇，以苯唑草酮钾盐的可溶液剂的总重量计，防冻剂的用量可以是1-10％，优选2-5％。
[0026]
在本发明中，所用的防腐剂可以是任何农药领域中常用的防腐剂，例如是卡松，以苯唑草酮钾盐的可溶液剂的总重量计，防腐剂的用量可以是0.1-10％，优选0.1-0.5％。
[0027]
下面对本发明的方法进行具体描述。
[0028]
根据配方先将符合要求的定量水、再加入1-30重量％苯唑草酮原药，在反应釜中开启搅拌；
[0029]
根据配方加入0.1-6重量％氢氧化钾，搅拌至苯唑草酮完全溶解，继续加入0.1～2重量％氢氧化钾调整ph7～9；
[0030]
根据配方加入1-40重量％聚氧乙烯月桂醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、牛脂氨聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯脂、十二醇聚氧乙烯醚、c12-c15烷基糖苷、季胺葡萄糖苷、甲基化聚氧乙烯脂肪酸、十八烷基羧酸甜菜碱、十六烷基二甲基胺基丙基甜菜碱、十八烷基胺氧化物、c12-c15烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、油酰基甲基牛磺酸钠盐一种或多种增效剂；
[0031]
根据配方加入0.001-0.2重量％素、1-5重量％防冻剂、0.1-1重量％防腐剂等功能助剂；
[0032]
根据配方加入剩余水，充分搅拌后制成可溶液剂。
[0033]
本专利中，通过加入氢氧化钾，将不易溶于水的苯唑草酮转化成为易溶于水的苯唑草酮钾盐，再加入增效剂、防冻剂、素、防腐剂等功能助剂，制成苯唑草酮钾盐可溶液剂。
[0034]
另一方面，本发明提供一种包装产品，在200ml、500ml、1000ml pe瓶中罐装含苯唑草酮钾盐的可溶液剂。
[0035]
本发明提供一种除草效果好、生产和使用安全性高的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂。本发明的优势在于：
[0036]
本体系是真溶液体系，制剂本身稳定不会出现分层、沉淀等情况，具有更加优良的性状；
[0037]
将苯唑草酮做成钾盐更有利于植物的吸收，较大的提高了药效，降低了用量，符合国家的产业政策；
[0038]
易于添加环境友好的增效剂，更能发挥原药本身的优势。
[0039]
以下通过实施例进一步说明本发明，但本发明绝不仅限于以下实施例。除非另外指明，配方中百分比均为重量百分比。
具体实施方式
[0040]
以下实施例使用的是苯唑草酮是98％苯唑草酮原粉。
[0041]
实施例1：苯唑草酮钾盐溶液制备
[0042]
取2800kg水加入到5000l反应釜中，开启搅拌；加入163.3kg98％苯唑草酮原粉；再加入26kg氢氧化钾，搅拌至苯唑草酮原粉完全溶解，再加入2kg氢氧化钾调整ph7～9，制得苯唑草酮溶液。
[0043]
实施例2：增效剂的添加
[0044]
取80kg蓖麻油聚氧乙烯醚、200kg牛脂氨聚氧乙烯醚、400kgc12-c15烷基糖苷、120kgc12-c15烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐加入到实施例1的反应釜中，搅拌90分钟，使增效剂完全溶解。
[0045]
实施例3：功能助剂的添加
[0046]
取160kg乙二醇、6kg卡松、0.4kg胭脂红加入到实施例2的反应釜中，搅拌30分钟，使功能助剂完全溶解。
[0047]
实施例4：苯唑草酮钾盐可溶液剂制备
[0048]
取42.3kg水加入到实施例3的反应釜中，搅拌60分钟，使成为均匀一致的溶液，制得4％苯唑草酮钾盐可溶液剂。
[0049]
实施例5：苯唑草酮钾盐可溶液剂的检测
[0050]
实施例4中苯唑草酮钾盐可溶液剂制备完成后，从反应釜罐口取样，进行分析。分析结果如下：
[0051]
表1实施例4中苯唑草酮钾盐可溶液剂的取样分析
[0052][0053]
实施例6：苯唑草酮钾盐可溶液剂包装产品的制备
[0054]
取实施例4中苯唑草酮钾盐可溶液剂，分别装入200ml、500ml、1000ml pe瓶中，热熔封口。按照农药通用标准方法gb/t 19136-2003农药热贮稳定性测定方法，进行热贮稳定性试验，结果如下：
[0055]
表2实施例4中苯唑草酮钾盐可溶液剂热贮稳定性试验
[0056][0057]
以上数据表明，200ml、500ml、1000ml pe瓶可以作为施例4中苯唑草酮钾盐可溶液剂的包装材料使用。
[0058]
4％苯唑草酮钾盐可溶液剂防除春玉米田杂草田间药效试验报告
[0059]
试验目的：明确4％苯唑草酮钾盐可溶液剂在不同施用剂量的情况下，防除春玉米田杂草的效果、杀草谱、安全性及施用技术等项指标。
[0060]
试验条件：玉米垄作，机械播种，播种量为40kg/hm2。
[0061]
作物和栽培品种的选择：玉米，品种为吉单558，此品种为吉林省中部主要栽培品种，具有区域代表性。
[0062]
试验对象杂草的选择：稗草(echinochloa crus-galli(l)beauv)，狗尾草(setaria viridis(l)beauv)，马唐(digitaria adscendens(h.b.k.))，藜(chenopodium aldum l.)，反枝苋(amaranthus retroflexus l)，柳叶刺蓼(polygonum bungeanum turcz.)，铁苋菜(acalypha australis l.)，鸭跖草(commelina communis l.)，风花菜[rorippa islandica(oed)borb.]，猪毛菜(salsola collinapall.)，马齿苋(portulaca oleracea l.)，野西瓜苗(hibiscus trionum l.)，葎草[humulus scandens(lour)merr.]，荠菜(capsella bursa-pastoris medic.)，苣荬菜(sonchus brachyotus dc.)，问荆(equisetum arvensel.)，山苦菜[ixeris chinensis(thunb.)nakai.]，稀莶(siegesbeckia orientalis l.)，小蓟(cirsium segetum bge.)，地肤[kochia scoparia(l)schrad.]，豚草(ambrosia artemisiifolia l.)，苍耳(xanthium sibiricum patrin.)，扁蓄(polygonum aviculare l.)，苘麻(abutilon theophrasti medic.)，龙葵(solanum nigrum l.)，水棘针(amethystea caerulea l.)
[0063]
栽培条件：试验地设在吉林省农业科学院公主岭试验地，土壤为黑壤土，ph值为7.0左右，有机质含量2.2％左右。前茬作物为玉米，没有使用除草剂。
[0064]
其他条件：玉米垄作，垄距65cm，秋翻春起垄，为东北主要栽培方式。
[0065]
试验设计和安排
[0066]
试验药剂：苯唑草酮钾盐；含量：4％；剂型：可溶液剂；生产厂家：济南绿霸农药有限公司。
[0067]
对照药剂：苯唑草酮；含量：30％；剂型：悬浮剂；生产厂家：巴斯夫欧洲公司。设人工除草和空白对照处理。
[0068]
供试药剂试验设计，如下表：
[0069]
表3供试药剂试验设计
[0070][0071]
小区排列，如下表：
[0072]
表4小区排列情况
[0073]
1234567671234545671233456712
[0074]
小区面积和重复：小区面积：20m2；重复次数：4次。
[0075]
使用方法：按实验设计准确量取药剂(精确至0.05ml),加入试验用喷雾器中，每个处理加水3l，采用扇形喷头，喷头垂直地面，距作物25-30
㎝
，均匀喷雾处理，将全部药液喷完。
[0076]
施药器械：“利农hd400”背负式喷雾器为新加坡利农私人有限公司生产的除草剂专用喷雾器，药液箱容量为16l，聚丙烯材料活塞式泵，扁扇型喷头，喷杆与胶管总长度为1.95m，喷射速率每分钟810ml，工作压力5kg/cm2，处理时喷头距离作物约25cm，喷幅80cm。
[0077]
施药时间和次数：施药日期是2021年6月1日，玉米3-5片叶，杂草2-5叶。
[0078]
使用量：每亩实际用水量是25l，制剂实际亩用量分别为40、50、60、100g。
[0079]
防治病虫和非靶标杂草药剂资料：无
[0080]
气象资料：2021年6月1日，晴，8～22℃，无持续风向≤3级，天气情况有利于药效正常发挥作用。
[0081]
田间管理资料：施肥：播种时一次性施足底肥，不追肥，整个栽培过程未灌溉。人工除草时间为6月7日，6月24日，二次。
[0082]
杂草调查时间和次数：调查3次，时间是2021年6月16日，7月1日，7月16日。
[0083]
调查方法：采用绝对值调查法，用人工制作的0.25m2铁框，每小区调查3点，随机取点，调查记载心叶没有死亡的杂草种类、数量。并对所调查的不同种类杂草数量进行方差分析，添加到防效后。小区杂草落主要由稗草、藜、鸭趾草、风花菜、蓼、龙葵、苘麻、猪毛菜、小蓟组成。
[0084]
药效计算方法：防治效果(％)＝[1-pt/ck]
×
100
[0085]
作物调查时间和次数：调查四次，时间是2021年6月1日，6月11日，6月21日，7月1日。
[0086]
调查方法：药后10、20、30、40d目测玉米出苗、拔节、抽雄、生长、株高等生物性状，是否有药害发生并做记录，秋后每小区20
㎡
测实产。
[0087]
药害的分级方法按gb/t17980.42-2000进行，具体如下：
[0088]
1级：作物生长正常，无任何受害症状；
[0089]
2级：作物轻微药害，药害少于10％；
[0090]
3级：作物中等药害，以后能恢复，不影响产量；
[0091]
4级：作物药害较重，难以恢复，造成减产。
[0092]
5级：作物药害严重，不能恢复，造成明显减产或绝产。
[0093]
对其他生物影响
[0094]
作物产量和质量，如下表：
[0095]
表5作物产量和质量情况
[0096]
处理产量kg/h
㎡
增产(％)药害等级15425-4.411257200.791359154.231458252.642557300.97165675
‑‑
7ck3050-46.26-[0097]
结果与分析，如下表：
[0098]
表6对各种杂草防效％及差异显著性情况
[0099][0100]
注：1、其它包括龙葵、苘麻、猪毛菜、小蓟等阔叶杂草。2、表中差异显著性为试验田小区内
[0101]
调查的杂草株数或鲜重所做的方差分析，5％差异显著性，下表同。
[0102]
4％苯唑草酮钾盐sl防治效果(％)——施药后30d，结果如下表：
[0103]
表7施药后30d 4％苯唑草酮钾盐sl防治效
[0104][0105]
4％苯唑草酮钾盐sl防治效果(％)——施药后45d，结果如下表：
[0106]
表8施药后45d4％苯唑草酮钾盐sl防治效果
[0107][0108]
4％苯唑草酮钾盐sl是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(hppd)的芽前和苗后广谱选择性除草剂,其酮容易在植物木质部和韧皮部传导，具有触杀作用和持效性,可被植物的根和茎叶吸收，导致酪氨酸的积累，使质体醌和生育酚的生物合成受阻，进而影响到类胡萝卜素的生物合成，杂草茎叶白化后死亡，可有效防治主要的阔叶草和一些禾本科杂草，玉米能快速地将苯唑草酮降解为无活性化合物。
[0109]
使用方法:玉米苗后3-5叶期，杂草出齐，一般杂草2-5叶期施药，适宜用量为：杂草基数低的田块为24g/hm2(有效成分用量)，一般田块施用30g/hm2(有效成分用量)，杂草基数大的可施用36g/hm2(有效成分用量)。，选择风力小于3级的天气，每公顷对水375l，茎叶喷雾处理，喷雾要求均匀一致，不得漏喷和重喷。可有效防除稗草、藜、鸭趾草、风花菜、蓼等杂草，对其它阔叶杂草(龙葵、苘麻、猪毛菜、小蓟)亦有较好防效；对稗草有一定防效，但明显低于对阔叶杂草防效。本年度试验中，药后15d调查，试验药剂不同梯度处理对各种杂草的综合防效幅度为90.2％～98.7％；药后30d调查，对各种杂草的株数综合防效幅度为89.6％～100.0％，鲜重防效幅度为94.1％～100.0％；药后45d调查，对各种杂草的株数综合防效幅度为82.9％～99.5％。
[0110]
安全性：倍剂量区部分玉米叶片出现淡紫斑点，10-15d恢复，其它未见对玉米生长发育及产量有不良影响，测产结果表明，试验各处理与人工除草相比较增产幅度为-4.41％～4.23％。

技术特征：

1.一种含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其特征在于，所述可溶液剂包含以苯唑草酮表示的1-30重量％的苯唑草酮钾盐、40-80重量％的水分、以及一种或多种选自增效剂、素、防腐剂和防冻剂的添加助剂。2.根据权利要求1所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其特征在于，其中所述可溶液剂包括以下组分：以苯唑草酮表示的1-30重量％的苯唑草酮钾盐、40-80重量％的水分、1-40重量％的增效剂、0.001-0.2重量％的素、1-10重量％的防冻剂、0.1-1重量％的防腐剂。3.根据权利要求1或2所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其特征在于，其中所述增效剂包含聚氧乙烯月桂醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、牛脂氨聚氧乙烯醚、油酸聚氧乙烯脂、十二醇聚氧乙烯醚、c12-c15烷基糖苷、季胺葡萄糖苷、甲基化聚氧乙烯脂肪酸、十八烷基羧酸甜菜碱、十六烷基二甲基胺基丙基甜菜碱、十八烷基胺氧化物、c12-c15烷基醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、油酰基甲基牛磺酸钠盐的一种或多种；其中所述增效剂含量为1-40重量％。4.根据权利要求1或2所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其特征在于，其中所述素含量为0.001-0.2重量％。5.根据权利要求1或2所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其特征在于，其中所述防冻剂含量为1-10重量％。6.根据权利要求1或2所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其特征在于，其中所述防腐剂含量为0.1-1重量％。7.制备根据权利要求1所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将苯唑草酮原粉在水中均匀分散；(2)加入氢氧化钾，使苯唑草酮原粉完全溶解，并调整ph7～9；(3)加入增效剂、素、防冻剂、防腐剂等功能助剂，充分搅拌后制成可溶液剂。8.制备根据权利要求7所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)根据配方加入定量的水、再加入定量的苯唑草酮原粉，开启搅拌；(2)根据配方加入定量的氢氧化钾，搅拌至苯唑草酮原粉完全溶解，继续加入氢氧化钾调整ph7～9；(3)根据配方加入定量的增效剂；(4)根据配方加入定量的素、防冻剂、防腐剂等功能助剂；(5)根据配方加入剩余的水，充分搅拌后制成可溶液剂。9.根据权利要求7或8所述方法，其特征在于，其所述制备过程在反应釜中进行。10.一种包装产品，其在200ml、500ml、1000mlpe瓶中罐装包括根据权利1-6之一所述的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂或者根据权利7-8所述方法制备的含苯唑草酮钾盐的可溶液剂。

技术总结

本发明属于农药领域，具体涉及一种含苯唑草酮钾盐的可溶液剂及其制备方法，含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，其中所述可溶液剂包括以下组分：以苯唑草酮表示的1-30重量％的苯唑草酮钾盐、40-80重量％的水分、1-40重量％的增效剂、0.001-0.2重量％的素、1-10重量％的防冻剂、0.1-1重量％的防腐剂；本体系是真溶液体系，制剂本身稳定不会出现分层、沉淀等情况，具有更加优良的性状；将苯唑草酮做成钾盐更有利于植物的吸收，较大的提高了药效，降低了用量，易于添加环境友好的增效剂，更能发挥原药本身的优势。势。