⽔质硝酸盐氮的测定
1 适⽤范围
本标准适⽤于测定饮⽤⽔、地下⽔和清洁地⾯⽔中的硝酸盐氮。
1.1测定范围
本⽅法适⽤于测定硝酸盐氮浓度范围在0.02～2.0mg/Ｌ之间。浓度更⾼时，可分取较少的试份测定。 1.2最低检出浓度
采⽤光程为30mm的⽐⾊⽫，试份体积为50ml最低检出浓度为0.02mg/L
1.3灵敏度
当使⽤光程为30mm的⽐⾊⽫试份体积为50ml, 硝酸盐氮含量为0.60mg/L时，吸光度约0.6单位。
使⽤光程为10mm的⽐⾊⽫，试份体积为50ml，硝酸盐氮含量为（2.0mg/L）时，吸光度约0.7单位。
1.4⼲扰
⽔中含氯化物、亚硝酸盐、铵盐、有机物和碳酸盐时，可产⽣⼲扰。含此类物质时，应作适当的前处理，以消除对测定的影响。
2 原理
硝酸盐在⽆⽔情况下与酚⼆磺酸反应,⽣成硝基⼆磺酸酚，在碱性溶液中,⽣成黄⾊化合物，于410nm波长处进⾏分光光度计测定。 ３试剂
本标准所⽤试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，实验中所⽤的⽔，均应⽤为蒸馏⽔或同等纯度的⽔。
3.1硫酸：ρ=1.84g/ml。
3.2发烟硫酸（H2SO4·SO3）：含13%三氧化硫(SO3)。
注：（1）发烟硫酸在室温较低是凝固取⽤时，可先在40～50℃隔⽔浴中加温使之融化，不能将盛装发烟硫酸的玻璃瓶直接置⼊⽔浴中，以免瓶裂引起危险。
（2）发烟硫酸中含三氧化硫(SO3)浓度超过13%时，可⽤硫酸（3.1）按计算量进⾏稀释。
3.3 酚⼆磺酸（C6H3（OH）（SO3H）2）。
称取25g苯酚置于500ml锥⾏瓶中，加150ml硫酸（3.1）使之溶解，，再加75ml发烟硫酸（3.2），充分混和，瓶⼝插⼀⼩漏⽃，置瓶于沸⽔中加热2h，得淡棕⾊稠液，贮于棕⾊瓶中，密塞保存。
注：（1）当苯酚⾊泽边深时，应进⾏蒸馏精制。
（2）⽆发烟硫酸时，也可⽤硫酸（3.1）代替，但应增加在沸⽔浴中的加热时间之6h，制得的试剂尤应注意防⽌吸收空⽓中的⽔分，以免因硫酸浓度的降低，影响硝基化反映的进⾏，是测定结果偏低。
3.4 氨⽔（NH3.H2O）ρ=0.90g/ml
3.5硝酸盐氮标准溶液：C N=100mg/l
将0.7218g经105～110℃⼲燥2h的硝酸钾（KNO3）溶于⽔中，移⼊1000 ml容量瓶中，⽤⽔稀释到标线，混匀，加2 ml氯仿作保存剂，⾄少可稳定6个⽉。
每毫升本标准溶液含0.10 mg硝酸盐氮。
3.6 硝酸盐氮标准溶液：C N=10.0mg/l。
吸取50.0ml硝酸盐氮标准溶液(3.5)，置蒸发⽫中，加氢氧化钠溶液(3.9)使调⾄PH=8，在⽔浴锅上蒸发⾄⼲。加2ml酚⼆磺酸
试剂(3.3)，⽤玻璃棒研磨蒸发⽫内壁，使残渣与试剂充分接触，放置⽚刻，重复研磨⼀次，放置10min，加⼊少量⽔，定量移⼊500ml容量瓶中，加⽔⾄标线，混匀。
每毫升标准溶液含0.010mg硝酸盐氮。
储于棕⾊瓶中，此溶液⾄少稳定６个⽉。
注：本溶液应同时制备两份，如发现浓度存在差异时，应重新吸取硝酸盐氮标准溶液(3.5)进⾏制备。
3.7 硫酸银溶液
称取 4.3978g硫酸银（Ag2SO4）溶于⽔，稀释⾄1000ml。
1.00ml此溶液可去除1.00mg氯离⼦(Cl-)。
3.8硫酸溶液：0.5mol/l。
3.9氢氧化钠溶液：0.1mol/l。
3.10EDTA⼆钠溶液
称取 50gEDTA⼆钠盐的⼆⽔合物(C10H14N2O3Na2·12H2O)，溶于20ml⽔中，使调成糊状，加⼊60ml
氨⽔(3.4)充分混合，使之溶解。
3.11 氢氧化铝悬浮物
称取125g硫酸铝钾(KAl(SO4)2·12H2O)或硫酸铝铵(NH4Al(SO4)2·12H2O)溶于1L⽔中，加热到60℃，在不断搅拌下徐徐加⼊55ml氨⽔(3.4)，使⽣成氢氧化铝沉淀，充分搅拌后放置，弃去上清夜。 反复⽤⽔洗涤沉淀，⾄倾出液⽆氯离⼦和铵盐。最后加⼊300ml⽔使成悬浮液。
使⽤前振摇均匀。
3.12⾼锰酸钾溶液：3.16g/l。
４仪器
常⽤实验室仪器及：
4.1瓷蒸发⽫：75～100ml容量。
4.2具塞⽐⾊管：50ml
4.3分光光度计：适⽤于测量波长410nm，并配有光程10nm和30nm的⽐⾊⽫。
5 采样和样品
按照国家标准规定及根据待测⽔的类型提出的建议进⾏采样。
实验室样品可贮存在玻璃瓶或聚⼄烯瓶中。
硝酸盐氨的测定应在⽔样采集后⽴即进⾏，必要时，应保存在4℃下，但不得超过24h。
6步骤
试份体积的选择
最⼤试份体积为50ml，可测定硝酸盐氨浓度⾄2.0mg/l。
6.2空⽩实验
取50ml⽔，以与试份测定完全相同的步骤、试剂和⽤量，进⾏平⾏操作。
6.3⼲扰的排除
6.3.1带⾊物质
取100ml试样移⼊100ml具塞量筒中，加2ml氢氧化铝悬浮液(3.11)，密塞充分振摇，静置数分钟澄清后，过滤，弃去最初滤液的20ml。
6.3.2氯离⼦
取100ml试样移⼊100ml具塞量筒中，根据以测定的氯离⼦含量，加⼊相当量的硫酸银溶液(3.7)，充分混合，在暗处放置
30min，使氯化银沉淀凝聚，然后⽤慢速滤纸过滤，弃去最初滤液20ml。
注：(1)如不能获得澄清滤液，可将已加过硫酸银溶液后的试样在近80℃的⽔浴中加热，并⽤⼒振摇，
使沉淀充分凝聚，冷却后再进⾏过虑。
(2)如同时需去除带⾊物质，则可在加⼊硫酸银溶液并混匀后，再加⼊2ml氢氧化铝悬浮液，充分振摇，放置⽚刻待沉淀后，过滤。
6.3.3亚硝酸盐
当亚硝酸盐氮含量超过0.2mg/l时，可取100ml试样，加1ml硫酸溶液(3.8)，混匀后，滴加⾼锰酸钾溶液(3.12)，⾄淡红⾊保持15min不褪为⽌，使亚硝酸盐氧化为硝酸盐，最后从硝酸盐氮测定结果中减去亚硝酸盐氮量。
6.4 测定
6.4.1蒸发
取50.0ml试份⼊蒸发⽫中，⽤PH试纸检查，必要时⽤硫酸溶液(3.8)或氢氧化钠溶液(3.9)，调节⾄微碱性(PH≈8)，置⽔浴上蒸发⾄⼲。
6.4.2硝化反应
加1.0ml酚⼆磺酸试剂(3.3)，⽤玻璃棒研磨，使试剂与蒸发⽫内残渣充分接触，放置⽚刻，再研磨⼀次，放置10min，加⼊约10ml⽔。
6.4.3显⾊
在搅拌下加⼊3～4ml氨⽔(3.4)，使溶液呈现最深的颜⾊。如有沉淀产⽣，过滤；或滴加EDTA⼆钠溶液(3.10)，并搅拌⾄沉淀溶解。将溶液移⼊⽐⾊管(4.2)中，⽤⽔稀释⾄标线，混匀。
6.4.4分光光度测定
于410nm波长，选⽤合适光程长的⽐⾊⽫，以⽔为参⽐，测定溶液的吸光度。
6.5 校准
6.5.1校准系列的制备
⽤分度吸管向⼀组10⽀50ml⽐⾊管中，加⼊硝酸盐氮标准溶液，所加体积如下表，加⽔⾄约40ml，加3ml氨⽔(3.4)使成碱性，再加⽔⾄标线，混匀。
按6.4.4进⾏分光光度测定。所⽤⽐⾊⽫的光程长亦如表所⽰.
校准系列中所⽤标准溶液体积
标准溶液(3.6)体积ml 硝酸盐氮含量mg ⽐⾊⽫光程长mm
0 0.10 0.30 0.50
0.70
1.00 3.00 5.00 7.00 10.0
0.001
0.003
0.005
0.007
0.010
0.030
0.050
0.070
0.10
10、30
30
30
30
30
10、30
10
10
10
10
6.5.2校准曲线的绘制
由除零管外的其他校准系列测得的吸光度值减去零管的吸光度值，分别绘制不同⽐⾊⽫光程长的吸光度对硝酸盐氮含量(mg)的校准曲线。
7结果的表⽰
计算⽅法
试份中硝酸盐氮的吸光度A r⽤式(1)计算：
A r＝A s－A s (1)
式中：A s――试份溶液(6.4)的吸光度；
A s――空⽩试验溶液(6.2)的吸光度。
注：对某种特定样品，A s和A s应在同⼀种光程长的⽐⾊⽫中测定。
硝酸盐氮含量ＣN mg/l表⽰。
7.1.1未经去除氯离⼦的试样，按式(2)计算：
C N＝m/V ×1000 (2)
式中：m－－硝酸盐氮质量，mg，由A r值和相应⽐⾊⽫光程的校准曲线(6.5.2)确定；
V――试份体积，ml；
1000――换算为每升试样计。
7.1.2经去除氯离⼦的试样，按试(3)计算；
C N＝m/V×1000×(V1＋V2)/V1 (3)
式中：V1――供去氯离⼦的试样取⽤量，ml；
V2――硫酸银溶液加⼊量，m l。
7.2精密度与准确度
7.2.1经5个实验室的分析协作试验结果如下：
7.2.1.1实验室内
浓度范围为0.2～0.4mg/l的加标地⾯⽔，最⼤总相对标准偏差6.4％，回收率平均值78％。
浓度范围1.8～2.0mg/l的加标地⾯⽔，最⼤总相对标准偏差5.4％，回收率平均值98.6％。
7.2.1.2实验室间
a.分析含硝酸盐氮1.20mg/l的统⼀分发标准样，实验室间总相对标准偏差为9.4％，相对误差为 -6.7％。
b.52个实验室测定含硝酸盐氮1.59mg/l的合成⽔样，相对标准偏差为11.0％，相对误差为
8.8％。
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