周韬
摘要：本实验通过测定物质的密度、折光率和介电常数，根据理论推导的公式，计算出了乙酸乙酯的分子偶极矩。 关键词：密度，折光率，介电常数，分子偶极矩。
引言
王成瑞在“溶液中测定分子偶极矩的几种计算方程[1]”中对分子偶极矩实验数据处理用到的方程进行了一遍推导，并用Hedestrand法和Halverstadt-Kumler 法两种方法对进行了求解。
但是，无论是上述文献的计算方法，还是很多其他文献上相同方法以及直接用德拜公式讲解原理时都将分子偶极矩中一项省略，致使很多实验者在数据处理时出现难以理解的地方，甚至是计算结果与文献值存在几个数量级上的差距。本文主要在原理上进行了补充，并以实验数据和文献值的比较证明了原理的正确性。
张见周在“偶极矩的测定及其应用[2]”中对折射法测定偶极矩的原理进行了解释，并简单介绍了分子偶极矩用于判断化学键的极性等方面的应用。
考虑到折射法对样品的消耗较多，而电桥法需要的样品则相对要少很多，并且实验得到的结果依然较为准确，所以，本次实验使用电桥法测定介电常数。
1实验部分
原理
分子的表象为电中性，但是由于空间构型的不同，分子的正负中心有可能不重合，于是表现出极性来，极性的大小用偶极矩来衡量
式中为正（负）电荷中心所带的电荷量，为正、负电荷间的距离。偶极矩的方向规定从正指向负。
极性分子拥有偶极矩，在没有外电场的作用下时，由于分子热运动，偶极矩
介电常数测量指向各方向的机会均等，所以统计偶极矩等于0。将分子置于外电场中时，分子会沿外电场方向做定向的转动，同时，分子中的电子云相对分子骨架发生位移，分子骨架本身也发生一定的变形，成为分子
极化，可用摩尔极化度来衡量分子极化程度。因转向而极化成为摩尔转向极化度，由变形所致的为摩尔变形极化度，包括电子极化和原子极化。即
已知与永久偶极矩的平方成正比，与热力学温度成反比，即
式中为玻尔兹曼常数，为阿伏伽德罗常数。
对于非极性分子，，即，所以。
对于极性分子，分子的极化程度与外电场的频率有关。在低频电场（ν﹤1010s-1）下，摩尔极化度等于摩尔转向极化度与摩尔变形极化度之和；在中频电场（ν=1012～1014s-1）下，电场交变周期小于偶极矩的松弛时间，分子转向运动跟不上电场变化，，于是；在高频电场（ν﹥1015s-1）下，分子骨架变形运动也跟不上电场变化，所以。所以，如果分别在低频和中频电场下测定分子的摩尔极化度，两者相减即可得到分子的摩尔转向极化度，进一步可以求得极性分子的永久偶极矩。
在实验中，一般不使用中频电场，所以用高频电场代替中频电场。因为，分子骨架变形引起的变形极
化度只占变形极化度的10%～15%，所以，实验中，一般将其忽略。在计算过程中，可以将其考虑进去。
极化度和偶极矩的测定
对于分子间相互作用很小（可以忽略）的系统，摩尔极化度和介电常数ε的关系为
式中为相对分子质量，为密度。
由于条件的限制，上式只适用于温度不太低的气相系统。然而，测定气态介
电常数和密度在实验上很难做到。于是，提出一种溶液法，将待测分子溶于非极性分子溶剂中，测定不同浓度的溶液溶质的摩尔极化度进行外推至无限稀释，即可认为此时没有溶质分子间的相互作用。
海德斯特兰利用稀溶液的近似公式
式中、分别为溶液的介电常数和密度；、分别代表溶剂的介电常数和密度；。为溶质所占摩尔分数。、为常数。再加上溶液的加和性，推导出无限稀释时溶质的摩尔极化度
式中：、、分别代表溶剂的介电常数、密度和相对分子质量；则代表溶质的相对分子质量。
因此，只要测定出纯溶剂以及不同浓度的溶液的介电常数和密度，就可以计算得到溶质分子的摩尔极化度。
根据光的电磁理论，在同一高频率电场下，图名物质的介电常数和折射率之间的关系为
在高频电场下，用摩尔折射度来表示极化度，即
测定不同浓度溶液的摩尔折射度R，外推值无限稀释得到溶质的摩尔折射度公式
式中为溶剂的摩尔折射率；为常数，可以由下式求出
式中为溶液的摩尔折射率。
综上
密度的测定
密度用密度瓶法进行测定。即，分别准确测定密度瓶装满溶液后的质量，密度瓶的体积由已知密度的水进行标定。需要注意的是，由于几种物质用一个密度瓶，所以在使用过程中，先进性易挥发的溶液
质量测定，最后进行水的测定。介电常数的测定
介电常数是通过测定电容进而计算得到。按定义
式中为电容器两极板间处于真空的电容量；为充以电介质时的电热容量。
在测定小电容时，整个测试系统还有分布电容的存在。所以物质的实测电容为物质真实电容与分布电容之和，即
在实验中，由于条件的限制，用电介质为空气时的真实电容代替。即
根据上式，用已知介电常数的标准物质来标定，即
根据①、②两式，可以利用实验数据计算得到待测物质的介电常数。实验中用到的标准物质为环己烷，其介电常数与摄氏温度的关系为
实验方法
主要仪器及药品
仪器：THX-05低温恒温循环器1套，PCM-1A型介电常数测量仪1台，WAY-2S 数字阿贝折射仪1台，密度瓶1只，50mL容量瓶5只，5mL刻度移液管1支，滴管若干。
试剂：环己烷（AR），乙酸乙酯（AR），去离子水。
实验方法
①配制不同浓度溶液。称量法配制摩尔分数为、、、、的溶液各50mL。在配制过程中，根据其体积所占的摩尔分数进行量取，并对质量进行准确称量（差值法，称取空瓶、装乙酸乙酯以及总溶液的质量）
。体积量取公式为
式中，、分别为溶质的相对分子质量和密度，、分别为溶液的相对分子质量和密度。
②测折射率。在将阿贝折光仪的温度稳定在25±℃时，测定纯环己烷和不同浓度溶液的折射率，每组平行测定三次。
③测密度。用密度瓶法测定水、环己烷和五个溶液的密度。每次称量之后，将密度瓶吹干，通过称量空瓶质量的方法鉴定是否吹干。
④测定介电常数。连接电容池和电容测定仪，开启电源，预热10min。测定空气的电容，在测定标准物环己烷的电容。将样品池吹干后，再次测定空气的电容以检查是否将环己烷吹干以及判定仪器的稳定性。
⑤按照步骤④，测定五个不同浓度溶液的电容。为了检查是否将前一种物质吹干，每次都要对空气的电容进行测定。每组平行测定三次。
2实验结果和分析
表格 1 进行校正之后物质各参数准确值
室温：25℃压力：10388 kpa 空气介电常数：
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