| 编号 | HJ592-2010 |
项目 | 硝基苯类（硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯） | 适用范围 | 工业、生活污水 |
编制人 | | 批准人 | 朱小平 |
共 5 页 | 第 1 页 | 批准日期 | 2014年3月10日 |
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水质 硝基苯类化合物的测定 气相谱法
1适用范围
本标准适用于工业和生活污水中硝基苯类化合物的测定。
当样品体积为500ml时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。
表1 方法检出限及测定上限、下限
2方法原理
用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气象谱氢火焰离子化检测器进行测定。
2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羟基转化为1,3,5-三硝基苯。因此，将二氯甲烷萃取后的水进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三硝基苯甲酸。
3 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。 3.1 浓硫酸（H2SO4）：P=1.84g/ml
3.2 二氯甲烷（CH2CI2）：液相谱纯。
3.3 乙酸乙酯（C4H8O2）:液相谱纯。
3.4 无水硫酸钠（Na2SO4）：
使用前在350℃马弗炉中灼烧4h，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。
3.5 硝基苯类化合物标准溶液： P=1.00mg/ml。
于4℃密闭避光保存。可以使用市售有证标准物质。
3.6 2,4,6-三硝基苯甲酸:粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。
3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：P=1.00mg/ml。
避光保存，一周内有效。
3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。
水质 硝基苯类化合物的测定 气相谱法作业指导书 | 编号 | HJ592-2010 |
项目 | 硝基苯类（硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯） | 适用范围 | 工业、生活污水 |
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3.9 燃烧气:氢气，纯度≥99.99%(体积分数)。
3.10 助燃气：空气。
4 仪器和设备
4.1 气象谱仪：聚氢火焰离子化检测器。
4.2 谱柱：石英毛细管谱柱，30m×0.32mm（内径）×0.25um（膜厚），固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。或其他等效毛细管柱。
4.3 旋转蒸发仪。
4.4 氮吹仪。
4.5 可调温电炉或电热板。
4.6 分液漏斗：500ml。
4.7 锥形瓶：1000ml。
4.8 微量注射器：10ul。
4.9 采样瓶;1000ml具磨口塞的棕玻璃细口瓶。
4.10 一般实验室常用仪器和设备。
5 样品
5.1 样品采集与保存
采集1000ml样品与采样瓶中，若水样不能在24h内测定，需加入浓硫酸（3.1）调节pH≤3.样品必须在7d内萃取，萃取液4℃下避光保存，应在30d内进行分析。
5.2 试样的制备
5.2.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）的萃取
量取500ml样品（含量高时，酌情少取）于分液漏斗中，加入25ml二氯甲烷（3.2），振荡3min(排气2~3次)，放置3min后，收集下层萃取液与三角瓶中：重复萃取一次，合并萃取液。萃取液经无水硫酸钠（3.4）脱水后，用旋转蒸发仪、氮吹仪定容至1mL，待分析。将经二氯甲烷萃取两次后的水相，转移至1000mL锥形瓶中。
5.2.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的萃取
将上述1000mL锥形瓶放置在电炉或电热板上加热微沸腾20min，取下冷却至室温。重复5.
2.1的操作步骤，待测定2,4,6-三硝基苯甲酸。
注1：实验过程应在通风橱中操作。
注2：步骤5.2.2沸腾过程中，加热温度不应过高，避免剧烈沸腾；当水样量少于500ml时，应保持加热过程中水量不少于100ml。
注3：对于高质量浓度污水和废品样品，应少取水样或不经浓缩直接进样。 6 分析步骤
6.1 谱分析参考条件
谱柱温度：60℃保持4min，以20℃/min升温至220℃，保持3min；检测
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器温度：250℃；汽化室温度：230℃；载气流量：1ml/min；氢气流量：30ml/min；空气流量：400ml/min；尾吹气流量：20ml/min；进样方式：不分流进样，进样后0.5min分流，分流比为30:1；进样量：1.0μl。
6.2 校准
6.2.1 校准曲线的绘制
用二氯甲烷（3.2）将各硝基苯类化合物标准溶液（3.5）稀释成质量浓度为5、10、20、40、60和120μg/ml的混合标准系列，分别取标准系列溶液1.0μl注射到气相谱仪进样口，根据各组分质量浓度和峰面积（或峰高）绘制标准曲线。
6.2.2 标准谱图
各硝基苯类化合物的参考谱图，见图1.
6.3 测定
用微量注射器取1.0μl试样（5.2）注入气相谱仪中，在与标准曲线相同的谱条件下进行测定。记录谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。
6.4 空白试样
在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与样品测定相同的步骤进行分析。
7 结果计算与表示
7.1 结果计算
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7.1.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸）的结果计算
样品中硝基苯类化合物的各组分（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）按照式（1）进行计算。
(1)
式中：——样品中某硝基本类化合物质量浓度，mg/L；
——由标准曲线计算所得的质量浓度，mg/L
V1——萃取液浓缩后的定容体积，ml
V——水样体积，mL
7.1.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的结果计算
样品中2,4,6-三硝基苯甲酸按照式（2）进行计算。
(2)
式中： ——样品中2,4,6-三硝基苯甲酸质量浓度，mg/L；
——由标准曲线计算所得1,3,5-三硝基苯的质量浓度，mg/L
V1——萃取液浓缩后的定容体积，ml
V——水样体积，mL
1.21——2,4,6-三硝基苯甲酸与1,3,5-三硝基苯相对分子质量的比值。
7.2 结果表示
当样品含量小于1mg/L时，结果保留到小数点后第三位；当样品含量大于等于1mg/L时，结果保留三位有效数字。
8 精密度和准确度
8.1 精密度
5家实验室对含硝基苯类化合物浓度为0.020mg/L和0.100mg/L的统一样品进行了测定：
实验室内相对标准偏差分别为：2.1%～9.4%，0.55%～6.2%；
实验室间相对标准偏差分别为：2.5%～9.8%，4.0%～8.8%；
重复性限r分别为：0.002～0.003mg/L，0.007～0.011mg/L；
再现性限R分别为：0.002～0.006mg/L，0.015～0.026mg/L
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具体的目标组分的精密度汇总数据，见附录B。
8.2 准确度
5家实验室对含硝基本类化合物质量浓度为间硝基苯甲酸0.035mg/L的统一生活污水样品进行了加标分析测定（加标量为50.0μg）：
加标回收率：81.2%～94.0%；
加标回收率最终值：81.2%±16.8%～94.0%±17.6%。
具体的目标组分的准确度汇总数据，间附录B。
9 质量保证和质量控制
9.1 定性分析
样品分析前，应建立保留时间窗口t±3S。t为初次校准时各浓度级别标准物质的保留时间的平均值，S为初次校准时各标准物质保留时间的标准偏差。当样品分析时，目标化合物保留时间应在保留时间窗口内。、
9.2 空白试样
每批样品至少做一个空白样品和空白加标样品。空白样品与实际样品使用相同方法分析测定，目标化合物浓度应低于检出限。空白样品加标回收率应控制在80%～120%。
9.3 标准曲线相关系数应大于等于0.995，否则应重新绘制标准曲线。
9.4 中间浓度检验
样品分析时应进行中间浓度检验，中间浓度的测定值与曲线的值相对偏差应小于等于15%，否则应建立新的标准曲线。
9.5 基体加标
每批样品应至少做一个基体加标样品，基体加标样品与实际样品使用相同方法分析测定，基体加标回收率应控制在70%～130%。
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