第十二章
(1) (2)
(3) (4)
解:（1）2-甲基-3-氯丁酸 （2）2-甲基-5-硝基苯甲酸
（3） （E）-3-甲基-2-氯-2-戊烯酸 （4）（R）-2-溴丙酸
问题12-2试估计下列化合物沸点的高低：
乙烷、乙醚、丁醇、丁酸
解:沸点高低的顺序为：丁酸 > 丁醇 > 乙醚 > 丁烷
问题12-3 为什么5个碳原子以上的醇、酮、羧酸在水中溶解度变得很小？
解:醇，酮，羧酸在水中的溶解性取决于其极性基团（）与水分子之间的作用力。随着相对分子质量的增加，这些极性基团在分子中所占的比例将越来越小，它与水分子之间的相互作用力也将越来越小，同时还会产生空间障碍，因此，在水中的溶解度变得很小。 问题12-4试从表12-2中总结羧酸结构对其酸性强弱影响的规律。
解:（1）
（2）
问题12-5 说明乙醇对pH试纸呈中性，而对pH试纸呈酸性的原因。
解:在CF3CH2OH中，由于氟原子的强-I效应，使O-H键中成键电子对强烈地偏移到氧原子一边，削弱了O-H键的强度，使氢能以质子形式解离，因而对pH试纸呈酸性。而在乙醇中，由于CH3CH2-为给电子基，+I效应是O-H键强度增加，氢难以质子形式解离，因而对pH试纸呈中性。
问题12-6解释下列现象：
（1）对硝基苯甲酸比苯甲酸的酸性强；
（2）间碘苯甲酸比对碘笨甲酸的酸性强。
解:（1）由于在对硝基苯甲酸中，硝基对苯环发生静态的-I和-C效应。使苯环的电子云密度下降，因而影响到羧基中O-H键上电子对偏向氧原子一方，因而酸性增强。 （2）碘代苯甲酸分子中也存在I和C效应。在对碘苯甲酸分子中，碘原子对苯甲酸有令其酸
性增强的-I效应和令其酸性减弱的+C;
而在间碘苯甲酸分子中，因碘原子在间位+C受阻，-I效应则由于间位距羧基较近而较强。因此，酸性较强：
问题12-7 写出反应方程式，指出苯甲酸如何变成： 苯甲酸钠；（2）苯甲酰氯；（3）苯甲酸丙酯。
解:（1）
或
（2）
或
（3）
问题12-8 有一未知物（A）能和苯肼发生反应，0.290gA需要25mL0.1KOH溶液中和。Ａ分子的碳链带支链，能发生碘仿反应，不含有醇羟基，试推断Ａ的结构。
解:化合物（A）能与苯肼反应，说明分子中含有醛或酮羰基，所以为羰基酸。
（A） 的相对分子质量可通过与KOH的等物质的量反应来确定。Mr=W/N=0.29/(0.025 x0.1)=116
由于（A）中含 和—COOH，相对分子质量分别为28和45，所以分子其余部分=116-28-45=43，剩余部分含碳原子数为3：
12n+2n+1=43 n=3
(A) 分子的碳链带支链，能发生碘仿反应，结构不含有醇羟基，说明是带支链的甲基酮。综上所述，（A）的结构可能是：
解:由于乙酸的酯化反应是酰氧键断裂，甲醇进攻羧酸分子中的羧基碳原子，反应过程如下：
当CH3—中的H被Cl取代后，由于Cl的拉电子效应，使羧基中碳原子上的正电性增强，从而有利于亲核试剂甲醇的进攻，所以酯化速率加快。
问题12-10 2mol的乙酸和1mol的乙醇酯化时，根据平衡常数（Ｋ＝４）计算乙酸乙酯的最高得率，并指出增加某一反应物的浓度对产品的得率有何影响？
解:设反应在平衡时生成乙酸乙酯为xmol。
甲酸沸点
X1=3.1547（非本题解），x2=0.8452（mol）。
所以，平衡时乙酸乙酯的最高产率是84.52%。根据平衡反应原理，增加某一反应物的浓度可提高产率。此反应中醇 和酸由等物质的量到乙酸的浓度增加一倍时，产率由66%提高到84.52%。
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