钛螯合物催化剂是高性能RTV-1的重要组分，它可以提高RTV-1的粘接性、改善其硫化
性能，市场上无现成产品，必须自行合成。合成反应是酯交换反应，又分一次酯交换反应 和二次酯交换反应，一次酯交换产物简称一次钛，二次酯交换反应产物称二次钛。
1，一次酯交换反应
反应方程：
一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛(简称一次钛) Dipropaxy titanium Bis(etylaceto
acetate)
投料量
钛酸异丙酯 294g
乙酰乙酸乙酯 268g
在具有滴液漏斗的1000ml三口烧瓶中，加入294g钛酸异丙酯, 在搅拌下，从滴液漏斗中将
268g乙酰乙酸乙酯滴加入三口瓶中, 约1h滴加完毕，于60—700C搅拌反应2h, ，然后升温
至80—900C，逐步压减下蒸除异丙醇，馏出物较少时，再升温至1200C, 真空度680mmHg
下蒸除残余异丙醇，解除真空，降温冷至室温，即为一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸
乙酯钛(一次钛) Dipropaxy titanium Bis(etylacetoacetate) 。装瓶备用。
2，二次酯交换反应
反应方程：
二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,3 propanedioxy titanium
bis(etylacetoacetate)(简称二次钛)
投料及操作：
一次酯交换产物 上一步合成的产汤
1,3丙二醇 78.5
将78.5份1,3丙二醇迅速加入到装有上次合成的一次酯交换产物之中，在环境温度下搅拌反
应3h，然后升温至61—680C，真空蒸除反应生成的异丙醇，使酯化反应向利于生成钛螯合
物的方向移动，缓慢提高真空蒸出残存的异丙醇，在馏出物较少时，加入80g无水甲苯共沸
蒸馏，并提高真空度，进一步脱尽异丙醇，最后釜中所得产物为淡黄或桔红粘稠液体，
按本配方投料，可得产物388份。即为二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,3
propanedioxy titanium bis(etylacetoacetate) ，装瓶备用。
在中国市场上，1,2丙二醇较易购得且价格便宜，所以二次酯交换多用1,2丙二醇，其投料
量和操作工艺同上，所得产物为1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,2 propanedioxy titanium
bis(etylacetoacetate) ：
1.3 钛螯合物催化剂的匹配
钛螯合物催化剂本身是一很粘稠的流体，在配胶时为便于使其与基胶混合均匀，往往先
用溶剂稀释，早期专利使用乙晴，后因乙腈剧毒而不再使用。后有专利介绍，可以与交联剂
增粘剂共同组成硫化体系，可以在行星混合器中很好分散。另有研究者发现，使用单一按上
法制备的二次钛作为催化剂配制的RTV-1,有的在生产过程中、有的制成了产品在贮存一段
时
间之后，会产生小颗粒状的东西，这些东西不影响胶的性能，只是硫化后外观不太光滑而已，
但在生产过程中，若用泵输送时、这些小颗粒集中之后往往易堵塞管孔，这是基于二次钛在
胶料中，与交联剂发生了如下的反应：
( Ⅲ )
也就是说，二次钛，即二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛经过在包装筒内与CH3(SiOCH3)3反应后，生产了( Ⅲ )，即1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸甲酯钛，( Ⅲ )与二次钛相比，在系统中的溶解度要小，易与系统中的填料络合，这就是形成颗粒的原因。有以下
方法可以防止颗粒生成，特别是防止生成 ( Ⅲ )的上述反应的发生，如：加溶剂甲苯或乙
腈，如前所述，因为毒性以及溶剂挥发、产生密封胶的收缩问题而弃之不用，还可以加入乙
醇和正硅酸乙酯，但延迟了硫化和降低了贮存寿命，也不宜使用，再就是采用其他钛螯合催
化剂，这是可取的，另外，在系统中，减少二次钛的用量、且添加一次钛组成混合钛催化剂，
两相匹配可取得良好效果。
也就是将一次钛二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛与二次钛1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛匹
配，第一种催化剂的用量是整个催化系统的35—65 mol %，最佳范围是40—60 mol %，另
外，在实践中亦发现，单独使用钛催化剂均比不上匹配的效果好。
下面实例就是用单一钛催化剂与一次钛二次钛两相匹配的催化剂对RTV-1胶的性能的影响：
将600g25oC粘度为30000mPa.s的107胶与45g N-20气相白炭黑，在2L行星混合器中搅拌
15分钟，然后在1500C抽真空揽拌30分钟，冷却后加入35g CH3(SiOCH3)3交联剂、有机锡
硫化促进剂和钛螯合物催化剂(Ⅰ)，( Ⅱ)，搅拌抽真空30分钟后出料装筒备用。
将上述胶料一部分挤出测表干、消粘时间，另外，在包装筒内密闭老化试验，结果见下表所
列：
表1 钛螯合催化剂匹配对RTV-1性能的影响
编号 | 钛催化剂★★ | 性能 |
(Ⅰ) | ( Ⅱ) | 表干时间，分钟 | 消粘时间，小时 | 95oCx16小时老化 | 95oCx24小时热老化 |
1★ | | 0.9 | 85 | 8 | 不合格 | 不合格 |
2 | | 0.9 | 60 | 6 | 不合格 | 不合格 |
3 | | 1.4 | 60 | 6 | 合格 | 不合格 |
4 | 1.4 | | 55 | 5 | 合格 | 不合格 |
5 | 0.8 | 1.4 | 50 | 4 | 合格 | 合格 |
6 | 1.4 | 1.4 | 25 | 2 | 合格 | 合格 |
7 | 1.4 | 0.8 | 55 | 3 | 合格 | 合格 |
| | | | | | |
★ 1号配方不加二月桂酸二丁基锡，2—7号配方各加3滴二月桂酸二丁基锡(每滴约
0.0012g)。
★★ 加入量指`100份基胶中所加入的助剂份数。
比较上述结果可知，以(Ⅰ)和 ( Ⅱ)钛螯合催化剂匹配的配方6,7的结果能满足长期存放的
使用要求，尤以配方7为佳。
1.4 钛螯合物催化剂对产品性能的影响
合成以下A、 B、 C 、D结构的钛螯合物催化剂，按下表所列.胶料配方配制成脱醇型RTV-1
硅橡胶，不同钛催化剂对胶料挤出性能和硫化后性能的比较见下表所列：
胶料配方：
107胶(orSD-33) 粘度10,000mPa.s 100
表面疏水处理气相白炭黑 20
甲基硅油 15
甲基三甲氧基硅烷 5.1
钛螫合物催化剂 0.93
乙腈 1
混合、脱水及配胶工艺及操作见前面章节所述。
2. 挤出速度：用1/8英寸半径的喷嘴在0.63kg/cm2的惰性气体压力下测定。
钛螯合物催化剂：
(A)
(B)
(C)
(D)
增粘剂
玻璃助剂
比之醋酸型和酮肟型RTV-1建筑密封胶，脱醇型对异种材料的粘接性要差一些，虽然使用
了钛螯合物催化剂，其粘接性有了改善，但仍需进一步提高，通常，加入不同类型的增粘
剂(视具体粘接的对象而变)，可以实现这一目标。
常用的增粘剂有：异氰酸酯类、胺类、脲类、酰胺类、酰亚胺类、杂氮硅三环化合物等，特
别是那些硅烷偶联剂，如氨烃基、环氧烃基、氰烃基、丙烯酰氧基、异氰基的烷氧基硅烷应
用得最多，以下介绍一些增粘剂的应用实例。
1，γ- 氨丙基三乙氧基硅烷（ KH-550）
在以(CH3O)2SiO0.5封端的聚二甲基硅氧烷为基础聚合物（20 000 mm2 / s、60份）、经表面处理后的碳酸钙为填料（平均粒径0.1um，表面径2.3%脱氢枞酸处理、50份）、甲基三甲氧
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