摘要:PTA装置一线增容后氧化常压吸收塔负荷大幅增加,塔顶排气常常发生汽液夹带现象,根据装置增容后的工艺状况,对常压吸收塔进料组成和进料量进行了分析计算,对塔工艺流程进行了重新设计,增加了醋酸洗涤段回收尾气中的醋酸甲酯,塔内件采用了新型塔内件集成技术(立体传质塔板CTST+填料)的方式,新塔改造后低压排放尾气中HAC的回收率为99.9%,MA 的回收率为99.8%,年可回收HAC 96吨、MA 624吨。不仅解决了尾气排放的环境污染问题,而且经济效益可观。 关键词: 尾气 醋酸 醋酸甲酯 常压吸收塔 立体传质塔板
1 前言
PTA是精对苯二甲酸(Pure Terephthalic Acid)的英文简称,PTA是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料,广泛应用于合成涤纶化纤、增塑剂、农药、染料等领域,用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),也用作染料中间体。
仪征化纤有限责任公司PTA部共有两套PTA装置,总产能100万吨/年。其中PTA装置一线年设计产能25万吨,于1995年建成投产,后借鉴国内外同类装置改造经验,对PTA1#装置分别进行了120%增容改造和130%增容改造,装置产能达到35万吨/年。装置增容改造时主要针对主流程作了扩容改造,氧化单元的常压吸收塔在装置增容时未作改造,塔在高负荷运行下暴露出吸收效果差的问题,塔顶排气常常发生气液夹带现象。
2 工艺介绍
PTA1#装置按生产原理分为氧化和精制两个部分,氧化以对苯二甲苯(PX)为原料,以醋酸(HAC)为溶剂,醋酸钴和醋酸锰为催化剂,氢溴酸为促进剂的共同作用下,在操作条件下用压缩空气中的氧气把PX氧化得到粗对苯二甲酸(TA),其反应主要步骤如下:
CH3 CHO COOH COOH COOH
催化剂
CH3 CH3 CH3 CHO COOH
(PX) (对甲基苯甲酸)(PT酸) (4-CBA) (TA)
喷淋吸收塔 在反应过程中,由于平衡浓度的影响,PX不可能完全氧化成对苯二甲酸,一定浓度的氧化中间产物和有体(大分子副产物)存在于氧化液中,由于4-CBA结构同TA分子基本相同,与TA不断形成共结晶,结果作为杂质被带入TA中,其中对PTA产品质量影响最大的是4-CBA。为了消除4-CBA,精制单元利用生成4-CBA的逆反应原理,氧化工序生产的粗TA在高温下溶解在脱离子水中,在钯碳催化剂作用下,粗TA中的4-CBA和氢气在反应条件下被还原成易溶于水的PT酸,不稳定的有体也被分解,提纯了产品。
2.2 醋酸的燃烧反应
PTA生产中会消耗大量的醋酸,也使得醋酸单耗成为考核PTA生产装置的一个重要指标,它的多少是衡量工艺技术是否最优化的重要指标之一。醋酸在PTA生产中作为溶剂,本身不参加PX的氧化反应,PX氧化的同时,会发生HAC与氧气的燃烧反应(深度氧化反应),生成CO、CO2和H2O;还有醋酸甲酯(MA)、醋酸乙酯、对乙酰氧甲基苯甲酸和对乙酰氧甲基甲苯等副反应的发生。在醋酸的燃烧中,大约75%的醋酸生成CO、CO2和H2O,25%生成MA及其它副产物。由于MA在常压时的沸点为57.1℃,所以在PTA生产中MA一部分以气体形式随反应尾气排出,一部分随反应液相排出。气相中的MA大多被醋酸洗涤回收,回收的MA循环到氧化反应器内,MA水解生成醋酸和甲醇,并伴随着甲醇氧化生成碳氧化物,MA最终分解为醋酸与CO、CO2[1]。
2.3 常压吸收塔工艺流程简介
PTA装置一线氧化单元设常压吸收塔(T302)用于从过滤、干燥单元、罐呼吸排气、管道和设备的非连续吹扫气体等低压排出尾气中回收醋酸,洗涤后尾气排入大气。T302是一座内设2000mm填料的吸收塔(Ø700mm×10900mm),低压尾气从塔下部进塔,釜液经循环冷却器移走热量后回塔做喷淋洗涤尾气,填料上方有一股脱离子水做喷淋吸收尾气的醋酸,经过充分洗涤的尾气从塔顶排空。流程如图1: