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2.2.1.1氟气氟化 普通来说，要用法氟气举行单氟代反应是比较闲难的，产物经常是全氟代化合物。用单质氟反应太激烈，发热量很大，无法控制，会造成碳碳链的断裂。氟气高反应活性的缘由之一是F-F键较低的分裂能(153kJ·mol-1)和F-C键高的键能(356～435kJ·mol-1)，反应放热量很大(435kJ·mol-1)。采纳单质氟挺直氟化通常都在较低温度下，用惰性气体如氮气、或氦稀释氟气，并用惰性溶剂稀释有机底物，以便于有效地控制反应。经过较长时光的讨论，已经形成一些比较成熟的技术，如喷射氟化、LaMar氟化法、气溶胶氟化、微孔管式氟化及表面氟化。 在严格控制反应条件的状况下，氮气稀释的氟气可以举行富电荷碳氢的亲电取代，如噻吩、与氟气的氟化反应经受一个阳离子中间体过程，生成单氟代产物： 异喹啉环不能被氟化，但在介质中，N-甲基异喹啉酮能被氟化： 同样条件下，氟气将3-甲氧基羰基吡唑氟化，得到4-氟-3-甲氧基羰基吡唑： 用法氮气稀释的氟气对尿嘧啶氟化，可以合成具有生物活性的。 Cech和Holy认为该反应经受一个加成-消去历程，先是F2对双键加成，生成二氟代中间体，再消去HF，生成5-氟代产物。在乙酸中，会生成一个不稳定的乙酸衍生物，与醇加成得到相对稳定的5-氟-6-烷氧基-5,6-2H-尿嘧啶： 2.2.1.2金属氟化物氟化 用金属氟化物氟代，效果比较好，也可在金属存在下，用稀释的单质氟氟化。具有氧化性的金属 氟化物，如三氟化钴上的氟可以取代碳氢键上的氢，由此生成的副产物二氟化钴用氟气氧化再生，循环用法： 这一反应释放的热量(192.5kJ·mol-1)比氟气挺直氟化(435kJ·mol-1)低得多，因此氟化降解产物较少，产率较高。高价金属氟化物的氟化机理普通认为是先由金属将作用底物氧化生成自由基—阳离子中间体，随后夺取氟原子。这一过程反复举行，直到有机物被高度或彻低氟化。 普通而言，高价金属氟化物的氟化是一种彻底的氟化反应，最适于从烃类创造全氟碳化合物。反应过程中氟化剂的功效在逐渐下降，因此三氟化钴总要过量，并逐步变换操作条件，如上升反应温度或降低进料速度等。除烃类外，一些醚类和杂环化合物也可用三氟化钴氟化，为使骨架不受破坏，反应温度要低些。高价金属氟化物的氟化活性与金属的氧化势能有关，氟化能力依次为：AgF2 CoF3 MnF3 PbF4 HgF2，用法最普遍的是CoF3。AgF2虽然具有更高的活性，除个别状况需要在250℃以下或液相条件下适用外，与CoF3相比并无显然优势。CoF3的复盐，如KCoF4和CsCoF4，具有较温柔的氟化活性，适用于合成高度氟化而又需要保留特定功能基团的精细化学品，缺点是反应常常不彻低。例如： 苯氟代时，除了发生取代反应外，还会发生加成反应，产物是饱和的十二氟代环己烷： 2.2.1.3其他氟化剂 随着含氟医药、农药的快速进展，各种在特定位置氟代的化合物越来越受人关注，各种挑选性氟化试剂进展很快。对于一些具有活
泼氢的化合物，可以用高氯酸氟(FClO3)氟化，得到单氟代产物： PPHF与无机氧化剂结合，可举行酚的氟化。例如： 三氟甲基次氟酸盐(CF3OF)、乙酰基次氟酸盐(CH3COOF)、三氟乙酰基次氟酸盐(CF3COOF)都是频繁的O-F类挑选性亲电氟化试剂。例如： 【关键词】二氧化碳 网 上一篇： 下一篇：
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