浅谈稀土元素

中国用符号“RE"工业除尘器制造来表示稀土。由于18世纪发现的稀土矿物较少,当时只能用化学方法制得少量不溶于水的稀土元素的氧化物,并且对这些氧化物也缺乏更深的认识,加之历史上习惯地把不溶于水的固体氧化物统统称之为“土”,故得名“稀土”。其实,“稀土”不是土,而是典型的金属元素。稀土矿物并不稀少,其在地壳中的含量比常见的铜、锡、锌等还要多,只是较为分散,提炼较困难而已。稀土元素因其独特的电、光、磁、热及生物学性能而被称之为开发新材料的“宝库”或“微生素”,是各国科学家,尤其是材料专家最关注的一组元素。中国稀土资源十分丰富,约占世界储量的80%以上,为中国新材料的发展提供了得天独厚的条件。稀土元素之间的化学性质十分相近,它们的金属性质仅次于碱及碱土金属,而比其他金属元素活泼,因而稀土金属一般应保存在煤油中以防氧化变。稀土金属与水作用可放出氢气,与酸反应更激烈。稀土不单独作工程材料,而是作为合金或添加剂在材料中使用。
垃圾气化
    稀土作为添加剂,可以净化钢液,改变钢中夹杂物的形态和分布:细化晶粒,改善钢的组织,从而改进合金的力学、物理和加工性能,提高合金的热稳定性和耐腐蚀性。弹簧钢中只要加入千分之二的稀土,寿命就能增加一倍。稀土在铸铁中除有除气净化作用之外,还可使石墨形态球化,细化晶粒,从而提高铸铁的强度、耐磨性以及铸造性能等,如性能优良、应用广泛的(稀土镁)球墨铸铁。稀土是镁合金的主要合金元素,在提高镁合金的热强性方面有
重要作用。
    稀土可使玻璃着,如铈钛氧化物能使玻璃变黄,添加氧化铁的玻璃呈鲜红,高品位的氧化镨可使玻璃变成绿。在玻璃中添加少量稀土还可制作各种特种玻璃,用于制造高质量的照相机镜头和潜望镜头。
    稀土原子由于具有可变的配位数,它们的催化活性优于不含稀土的分子筛催化剂。用于炼油业作为石油裂解的催化裂化剂,可以提高汽油等轻质油的产出率约5%,提高裂解装置能力约20%一30%。目前世界上约90%的炼油裂化装置都使用含稀土的催化裂化剂。稀土催化剂也已成功地用于合成性能与天然橡胶相似的异戊橡胶。
    稀土可对生物体内激素或酶的形成或激活起催化作用,被称之为“超级激素”,其可使农作物根深叶茂,种子发芽率提高,促进根系发育、叶绿素增加,农作物产量提高。一公顷农田只要施用100150g稀土,就能使大豆增产约30%。稀土还是一种生理激活剂,饲料中添加少量稀土可以激活动物体内的生长因子,促进酶的转化,提高饲料转化率,促进动物生长发育,增强动物的免疫功能。随着生命科学研究的深入,稀土在抗凝血、抗炎杀菌、烧伤、疤痕、抗动脉硬化、抗肿瘤及磁疗保健等方面已得到了日益广泛的应
用。
    稀土磁性材料包括稀土永磁材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存贮材料及稀土巨磁阻材料等。稀土的加入,大多使其性能成倍提高,可使产品体积及重量明显下降。目前国际上稀土永磁材料主要应用于计算机磁盘驱动器的育圈电机(VCM)、新型电机、核磁共振成像(MRI)、各种扬声器及其他电磁产品方面。   
稀土荧光、发光材料包括灯用稀土荧光材料、显示用发光材料、稀土卤化物灯用发光材料、稀土激光材料等。稀土荧光材料已显示出许多优良的性能,除红粉必须用稀土荧光粉外,绿粉和蓝粉也将由稀土荧光粉取代锌、锶硫化物粉,已获得更高的两度、清晰度及使用寿命。当今最流行的稀土三基节能灯、高透亮的电视及电脑CRT显示器就是因为含有稀土的结果。目前,90%的激光材料(含固态、液态、气态激光材料)都与稀土有关。稀土激光材料制成的激光器体积更小,效率更高。稀土光纤激光材料在降低光通信的损耗、光纤铺设成本方面起着重要作用。掺希土饵的光纤放大器的开发应用使现代光纤通信取得了长足的进步。
氢能的贮存是氢能应用的前提,稀土贮氢材料是众多储氢材料中的一种。一般为含有稀土
金属元素的合金或金属间化合物, LaNi5, 其具有吸氧量大,易活化,不宜中毒,吸放氢快等优点而成为最具有代表性并且已实用化的一类重要储氢材料。
一、稀土元素的意义
    稀土元素是从比较稀少的矿物中发现的,原指不溶于水的物质,故称稀土。英文Rare Earth Element(简写RER)。
    稀土家族是来自镧系的15个元素,加上与镧系相关密切的钪和钇共17种元素。它们是:镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇。你若想用中文呼唤这个家族的某个成员,不用管那贴在一旁的,直接喊边上的,包你八九不离十。
  稀土是一个神奇的家族。天然的稀土元素常常是结伴同行,人们必须想方设法才能把它们分离。人类在认知稀土的早期,常常在得到某种稀土元素时,却不知道还有别的顽皮的元素隐藏其中,或者无法将不愿分手的伙伴分开。比如就是在中发现的,它的名字La”就是希腊语隐藏一词的缩写。 “镨钕在希腊语中意为双生子镨钕是在中间
发现的,而40年以后,它们才得以被分离成两个元素,所以一个就叫,另一个则取名。还有,是在镨钕中发现的,又是在中发现的……
  由于特殊的原子结构,稀土家族的成员非常的活泼,且个个身手不凡,魔力无边。它们与其他元素结合,便可组成品类繁多、功能千变万化、用途各异的新型材料,且性能翻番提高,被称作当代的工业味精
  如:在超音速飞机中应用含稀土的АЦР1ЖП207合金,可在400以下长期工作,它是现今高温性能最好的合金之一,它的持久强度比一般铝合金可提高12倍;
  钢中加入稀土后,制成的薄料横向冲击韧性提高50%以上,耐腐蚀性能提高60%,而每吨钢只要加稀土300克左右,作用十分显著,真可谓四两拨千斤;
  稀土添加在酸性纺织染料中,可以提高上染率、调整染料和纤维的亲和力、提高染牢度、改善纤维的泽、外观质量及手感柔软度、并可节约染料及减少环境污染和减轻劳动强度等;
  稀土元素可以提高植物的叶绿素含量、增强光合作用、促进根系的发育和对养分的吸收。
还能促进种子萌发、促进幼苗生长,还具有使作物增强抗病、抗寒、抗旱的能力;
  用稀土钷作热源,可为真空探测和人造卫星提供辅助能量。钷电池可作为导弹制导仪器及钟表的电源,此种电池体积小,能连续使用数年之久。
  在今天的世界上,无论是航天、航空、军事等高科技领域,还是人们的日常生活用品,无论工业、农牧业、还是化学、生物学、医药,稀土的应用及其作用几乎是无所不在,无所不能。
二、稀土元素的组成
稀土镁合金
  稀土元素的组成 真空回流炉Rare Earth Element
  周期系B族中原子序数2139577117化学元素的统称。其中原子序数为57 7115种化学元素又统称为镧系元素。稀土元素包括。通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土元素[1];钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇称为重稀土元素。稀土元素是历史遗留下来的名称,通常把不溶于的固体氧化物叫做,而在18世纪 ,这17种元素都是很稀
少的尚未被大量发现,因而得名为稀土元素。现已查明,它们并不稀少,特别是中国稀土资源十分丰富,有开采价值的储量占世界第一位。从1794芬兰J加多林从瑞典斯德哥尔摩附近的于特比镇发现钇开始,一直到1947美国JA马林斯基从裂变产物中分离出钷,共经历150多年。
  已经发现的稀土矿物有250种以上,最重要的有氟碳铈镧矿[CeLaFCO3]独居石[CePO4Th3PO44]、磷钇石(YPO4)、黑稀金矿[(YCeCa) (NbTaTi)2O6]硅铍钇矿Y2FeBe2Si2O10)、褐帘石[CaCe2(AlFe)3Si3O12]铈硅石[CeYPr2Si2O7·H2O]
  周期表中树脂制品IIIB族钪、钇和镧系元素之总称,包括钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Tb)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。其中钷是人造放射性元素。在自然界中主要矿物有独居石、铈硅石、铈铝石、黑稀金矿和磷酸钇矿。因其天然丰度小,又以氧化物或含氧酸盐矿物共生形式存在,故得名。他们都是很活泼的金属,性质极为相似,常见化合价+3,其水合离子大多有颜,易形成稳定的配化合物。溶剂萃取离子交换是目前分离稀土的较好方法。镧、铈、
镨、钕等轻稀土金属,由于熔点较低,在电解过程可呈熔融状态在阴极上析出,故一般均采用电解法制取。可用氯化物氟化物两种盐系,前者以稀土氯化物为原料加入电解槽,后者则以氧化物的形式加入。常用的氯化物体系为KCl-RECl3他们在工农业生产和科研中有广泛的用途,在钢铁铸铁合金中加入少量稀土能大大改善性能。用稀土制得的磁性材料磁性极强,用途广泛。在化学工业中广泛用作催化剂稀土氧化物是重要的发光材料激光材料
三、稀土元素的制备
  稀土元素的制备是一个相当复杂的过程,首先利用化学处理从氟碳铈镧矿或独居石中获得稀土氯化物或氧化物的混合物,然后再进行单一稀土元素的分离和提取,方法有:溶剂萃取法。利用稀土元素在水和有机溶剂中分配的不同 ,将稀土的盐类有机相水相多次接触,不断地进行再分配而将它们一一分离,此法具有规模大和连续生产的优点。离子交换法。利用稀土元素与离子交换剂结合的稳定程度不同将它们一一分离。这是分离某些高纯的稀土元素最有效的方法。此法的缺点是规模小,生产周期长。稀土金属的制备方法有:金属热还原法。常用等金属做还原剂,还原稀土金属的卤化物。
熔盐电解法。可电解稀土卤化物碱金属碱土金属卤化物的熔盐。进一步纯制可采用真空熔炼法、真空蒸馏法、电迁移法和区域熔炼法。
  稀土元素的早期应用只限于混合稀土金属形成合金制打火石硝酸铈用于浸泡汽油灯纱罩。后来用途大为开拓,在炼钢中用作脱氧剂脱硫剂,用于铸造球墨铸铁。在玻璃工业中用作抛光粉以及玻璃和玻璃,用于制彩陶瓷器皿。稀土-钴硬磁材料具有高剩磁、高矫顽力等优点 。稀土氧化物用作彩电视荧光粉、日光灯用三基荧光粉以及激光材料。稀土氯化物用于制造微球分子筛,用于石油催化裂化的催化剂等。
四、稀土元素的提炼
SCIENCE 前言:稀土元素及其化合物在现代技术中占有重要的地位,但其单一元素的分离却是一项复杂的过程。2000年国际最具权威的学术期刊Science杂志发表了日本科学家Uda等人的一篇论文(289卷,2326-2329页),提供了一种全新方法,大大简化了稀土分离的步骤,为降低稀土的高昂价格提供了一个令人振奋的机会。他们通过控制稀土不同氧化态以及利用二卤、三卤化物挥发性的差异来达到稀土元素分离的目的。这不仅仅是有趣的科学现象,同时也将对稀土生产以及以其为原料的材料和器件的制造业产生重大影
响。英国剑桥大学的Fray教授对此论文进行了权威评述,发表在同期的2326-2329页,现摘译如下。 座椅调节器“稀土元素这一称谓源自早期的观点,当时认为这些元素只能从非常稀有的材料中分离得到。然而地质勘察结果表明这些元素在地壳中储量相当丰富,例如铈的储量高于钴,钇的储量高于铅,镥和铥储量与锑、汞、银相当。但是由于它们的物理、化学性质比较接近,稀土元素通常在地壳中聚集出现,这使得它们的分离非常困难。正因为如此,仅仅是分离和鉴定出所有的稀土元素就用了从18391907年的将近70年时间。稀土元素在现代科技中占有重要地位,但与其它金属相比,稀土元素非常昂贵。稀土氧化物的价格根据其稀少程度和萃取方法的不同,从$20/kg$7000/kg不等,而稀土金属又比其氧化物大约贵$80/kg。这种状况完全是由于稀土元素难于分离造成的。传统的稀土分离是基于溶剂萃取和离子交换的过程,这些方法很繁琐,近年来也只有一些很小的改进,没有实质性的改变。在传统工艺中,富含稀土元素的矿石首先要经过浓酸或浓碱溶解,这是最简单的一步,而随后稀土元素进一步的分离则是无机化学中一个巨大的难点。

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