1 前言
阻燃剂是一类可有效阻止高分子材料燃烧、抑制烟雾和有毒有害气体产生的功能性助剂,目前性价比最高的品种当属溴系阻燃剂(BFR)。溴系阻燃剂是目前世界上产量最大、消费量最大、阻燃效率最高的有机阻燃剂之一。
近年来,随着合成材料的迅速发展,合成塑料、橡胶、纤维愈来愈多地应用于国民经济的各个部门及人们的生产生活中,但与此同时,由于高聚物被引燃而导致的火灾也在大大增加。因此,溴系阻燃剂及阻燃材料的重要性已不容置疑。从我国目前溴系阻燃剂的生产状况来看,无论是从品种和数量,都较往年有了较大的发展,一方面是我国加入WTO后,出口产品中对阻燃性能要求严格,特别是电子电气产品的塑料制品,要求达到国际上认可的难燃标准;另一方面,《消防法》在国内得到了贯彻实施,特别是伴随公安部《公共场所阻燃制品燃烧性能要求及标识》标准的制定,将进一步促使溴系阻燃剂的生产得以迅猛的发展。 2 溴系阻燃剂的特点
环氧树脂阻燃剂 2.1 溴系阻燃剂的优点usb存储器
溴系阻燃剂阻燃效率高,适用面宽,耐热性好,水解稳定性优异,能满足多种高聚物加工工艺及阻燃产品的使用要求,且原料来耗充足,制造工艺成熟,价格低廉。尤其是聚合型的溴系阻燃剂更是具有独特的优点。聚合型溴系阻燃剂为高分子型添加剂,与高聚物具有良好的相容性,具有优异的光热稳定性,流动性良好,工艺适应性良好;燃烧时不会产生多卤代二苯并二恶烷及多卤代二苯并喃,无毒性,包括其终端应用产品,世界范围内无任何禁止法规;对薄壁和复杂制品的成型更容易,有利于缩短成型周期,提高生产效率;可进行回收和重复性使用;可以达到最严格的阻燃标准UL94,V-0级。另外,通过控制聚合度,可有效控制低聚物的分子量,形成具有不同软化温度的低聚物,适应不同基材的需求。
2.2 溴系阻燃剂的缺点
溴素阻燃剂用以阻燃的高聚物在燃烧时生成较多的烟、有毒气体及腐蚀性气体,降低被阻燃基材的光稳定性,有些溴系阻燃剂易渗出。其次,溴系阻燃剂一般与氧化锑并用,使得材料的燃烧生烟量更高。溴系阻燃剂有诸多的缺点,但由于溴系阻燃剂高性价比在阻燃
领域内占据举足轻重的地位。在很多应用领域,还难以到溴系阻燃剂的代用品。
3 我国溴系阻燃剂的现状
管式静态混合器 目前我国溴系阻燃剂的生产以山东、江苏为中心,主要产品有十溴二苯醚、八溴醚、四溴双酚A、六溴环十二烷等,各个产品的生产现状如下。
楼梯组合 3.1 十溴二苯醚
十溴二苯醚在溴系阻燃剂中产量和使用量最大,在我国十溴二苯醚生产量每年增长很快,预计今年将生产量近2.5万t。由于出口量不会发生明显的变化,因此,十溴二苯醚将面临供大于求的局面。目前我国十溴二苯醚的质量与进口产品相比,差距在于:(1)产品中游离溴含量较多;(2)铁杂质含量高;(3)长期储存稳定性较差。因此在工艺技术、生产管理等方面仍需改进和提高,进一步做好产品后处理,才能在质量上与进口产品抗衡。偏心井口
3.2 八溴醚
八溴醚是一种添加型溴系阻燃剂,在阻燃剂市场上占有重要的地位。我国八溴醚的质量
基本上与国外产品相当,但应进一步改进产品的外在形状,国外产品已从传统的粉末状改为球状,近两年来国内有些厂家也已研制出球状八溴醚,赢得了市场认可。
3.3 六溴环十二烷
六溴环十二烷是一种高含溴量的脂环族阻燃剂,其低填充性对聚合物性能影响极小,保证了聚合物的优良性能,该产品的阻燃效果高于溴系芳香族阻燃剂,热稳定性高于溴系脂肪族阻燃剂。六溴环十二烷的热稳定性影响到它在阻燃制品加工过程中的使用效果。但耐热型六溴环十二烷在一般高聚物加工温度时能保持稳定的结构,并且燃烧时不会产生太多的烟雾。此外,六溴环十二烷的粒径分布应在较稳定的范围内,过大的粒径分布会影响它的使用效果,这也是我国六溴环十二烷产品需要改进的方面。
3.4 四溴双酚A
四溴双酚A是一种反应型的溴系阻燃剂,也是我国反应型阻燃剂主要品种。目前年生产能力在3万t左右。但我国的四溴双酚A产品的质量比国外进口产品略差,以其为原料通过溴化制成产品的质量和性能均较差,制约了以四溴双酚A为原料的耐热性、加工性和卫生安全
性高的四溴双酚A衍生物开发和生产,如四溴双酚A碳酸酯齐聚物国内还没有生产。因此我国应进一步加强技术改造,提高四溴双酚A的产品质量满足市场的需要。
3.5 十溴二苯乙烷
开钻 十溴二苯乙烷是十溴二苯醚的替代品,美国雅宝公司首先推出的十溴二苯乙烷产品,且生产工艺已日趋完善。在我国,十溴二苯乙烷已于2002年年底以工业规模试验成功,现已投入生产但产量不大。十溴二苯乙烷与十溴二苯醚的分子量和含溴量相当,因此阻燃性能基本一致,然而十溴二苯乙烷的耐热性、耐光性以及不易渗析的特点都优于十溴二苯醚,最可贵的是其阻燃的塑料可以回收使用,这是许多溴系阻燃剂所不具备的特点。此外,它的使用不会产生议论纷纷的多溴代二恶瑛的问题。因此,十溴二苯乙烷颇受国内阻燃材料生产厂家的欢迎。目前的价格仅比十溴二苯醚高出3000元/t。十溴二苯乙烷以其优良的性能,在阻燃剂市场非常具有竞争力,是一种有广泛应用前景的阻燃剂。
3.6 溴化环氧树脂
阻燃用溴化环氧树脂的研制成功使热固性树脂的阻燃技术有了最佳的选择。以前我国生
产的溴化环氧树脂含溴量低、分子量小。作为绝缘灌封材料,大多数用于覆铜板行业。阻燃用溴化环氧树脂是与前者结构不同的含溴量高、分子量大的含溴环氧聚合物阻燃剂,是一种白或者近白粉末,具有较高的热稳定性和热老化性能、良好的加工性、无喷霜现象(无渗析)、紫外稳定性较高且无腐蚀性。
根据不同用户的需要,它可以合成为分子量不同(分子量为6000左右、10000左右、20000左右、30000左右)的产品,根据被阻燃处理对象高聚物的分子量来选择相匹配的溴化环氧树脂,可达到最佳的阻燃效果以及优良的综合性能。目前,该产品在我国的生产替代了国外同类产品,迫使国外同类产品在中国的销售价格下降。
4 我国溴系阻燃剂的发展方向
由于目前溴系阻燃剂在阻燃效果上有无可争辩的优越性能,尽管对溴系阻燃剂存在种种争论,但这种争论要形成全球的共识或者政府的禁令,恐怕还需要有十年甚至数十年的时间。而作为一个产品,在十年里已经可以形成一个生产、销售的循环。因此,溴系阻燃剂新产品的研发依然旺盛,具有代表性溴系阻燃剂新产品的开发动向如下。