磷化基础知识

磷化基础知识
1. 总括
磷化(phosphorization)是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程,所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化的主要目的是:给基体金属提供保护,在一定程度上防止金属被腐蚀;用于涂漆前打底,提高漆膜层的附着力与耐腐蚀能力;在金属冷加工工艺中起减摩润滑的作用。磷化处理工艺应用于工业已有90多年的历史,大致可以分为三个时期:奠定磷化技术基础时期、磷化技术迅速发展时期和广泛应用时期。
磷化膜用作钢铁的防腐蚀保护膜,最早的可靠记载是英国Charles Ross1869年获得的专利(B.P.No.3119)。从此,磷化工艺应用于工业生产。在近一个世纪的漫长岁月中,磷化处理技术累积了丰富的经验,有了重大的发现和突破。一战期间,磷化技术的发展中心由英国移至美国。1909年美国T.W.Coslet将锌、氧化锌或磷酸锌盐溶于磷酸中制成了第一个锌系磷化液。这一研究成果大大促进了磷化工艺的发展,拓宽了磷化工艺的发展前途。Parker防锈公司研究开发的Parco Power配制磷化液,克服了许多的缺点,将磷化处理时间提高到了1hr1929Bonderizing磷化工艺将磷化时间缩短到了10min1934年磷化处理技术在工业上取得
了革命性的发展,即采用了将磷化液喷射到工件上的方法。二战结束后,磷化技术很少有突破性的进展,只是稳步的发展和完善。磷化广泛应用于防蚀技术,金属冷变形加工工业。这个时期磷化处理技术重要改进有:低温磷化、各种控制磷化膜膜重的方法、连续钢带高速磷化。当前,磷化技术领域的研究方向主要是围绕提高质量、减少环境污染、节省能源进行。
2. 分类
氨基丙醇2.1. 按照磷化处理温度分类
1)高温型
80℃以上处理。形成的磷化膜较厚,可以达到10~30g/m2,处理液的游离酸度(FA)和总酸度(TA)的比值(以下称作酸比)为1:(4~8
优点:膜耐蚀性强
缺点:加温时间长,溶液挥发量大,能耗大,磷化沉积物多,游离酸度不稳定。结晶容易出现粗细不均匀。
2)中温型
50-80℃,处理时间一般为精炼剂2-15分钟,膜重一般为1-7g/m2,处理液的游离酸度与总酸度的比值为1:(10~15
优点:游离酸度比较稳定,易掌握,磷化时间短,生产效率高,耐蚀性优良。
3)低温型
30-50℃,处理时间一般为2-10分钟,节约能源,能耗小。皮膜细致紧密。处理液的游离酸度与总酸度比值为120左右
优点:皮膜细致紧密,能耗小
缺点:相对而言,控制工艺较为繁琐
4)常温型
10-40℃,一般需要加入促进剂,磷化时间因各公司药剂和工艺不同差距较大(我司目前一
般为2-5分钟),溶液游离酸度和总酸度比值为1:(20~40),膜重一般为1~5g/m2
优点:药品消耗少,溶液稳定
缺点:溶液配制相对繁琐,控制工艺也相对繁琐
2.2. 按照磷化液成分分类
1)锌系磷化
2)锌钙系磷化
3)铁系磷化
4)锰系磷化
疑难件5)复合磷化  磷化液由锌、铁、钙、镍、锰等元素组成
6)无磷磷化  对应环保禁令而面向市场的新型处理液,主要由锆或钼等元素组成。
2.3. 按照磷化施工方式来分类
(1) 浸渍磷化
适用于高、中、低温磷化,特点:设备相对简单,对工件的外形适应性较高,但是对槽体循环装置要求较高。现今应用比较广泛的施工方式。
(2) 喷淋磷化
适用于中、低温磷化工艺,可处理大面积工件,如冰箱、洗衣机壳体。特点是:处理时间较短,成膜反应速度较快,生产效率高。
(3) 刷涂磷化
上述两种方法都无法实施时,会采用刷涂磷化的方法。一般在常温下操作,磷化后工件自然干燥,但是磷化效果不如前两种,现在很少人用这种方法。
3. 作用及用途
3.1. 磷化的作用
3.1.1 涂装前磷化的作用
1 增强涂装膜层(例如涂料涂层)与工件间的结合力
2 提高涂装后工件表面涂层的耐蚀性
提高装饰性
3.1.2 非涂装磷化的作用
提高工件的耐磨性
令工件在加工过程中具有润滑性
3 提高工件的耐蚀性
3.2. 磷化的用途
1 防护用磷化皮膜  用于钢铁件耐蚀防护处理。磷化膜类型可用锌系、锰系。膜重一般为5-20g/m2。磷化后涂防锈油、防锈脂、防锈腊等。
2 油漆底层用磷化膜  增加漆膜与钢铁工件之间的附着力和防护性。磷化膜类型可以锌系或
者锌钙系。磷化膜重一般控制在1~10g/m2
3 冷加工润滑用磷化膜  钢丝、焊接钢管拉拔所需,膜重一般控制在1~10g/m2;精密钢管拉拔,膜重一般控制在4~10g/m2;钢铁件冷挤压成型,膜重可能大于10g/m2
4 减摩用磷化膜  磷化膜可以起减摩作用。一般用锰系磷化,也可以用锌系磷化。对于有较小动配合间隙工件,磷化膜重一般控制在1~3g/m2;对于有较大动配合间隙工件(如减速箱齿轮),磷化膜重一般控制在5~20g/m2非晶型磷酸盐结晶
5 电绝缘用磷化膜  一般用锌系磷化,用于电机及变电器中的硅片磷化处理。
4. 原理
4.1. 磷化对象
磷化是常用的前处理技术,原理上是应属于化学转换膜处理,主要是应用于钢铁表面磷化,有金属(如铝、锌)件也可应用于磷化。为了取得良好的磷化处理效果,通常汽车行业要求指标如下:
C附着量:6~7mg/m2
铁粉附着量:10mg/m2以下
外观:银白(黄和蓝的钢板氧化物比较多,视为不良)
4.2. 磷化原理
工件(钢铁或铝、锌件)浸入磷化液(当然也有喷淋方式),在表面沉积形成一层不溶于水的结晶型磷酸盐转换膜的过程,称之为磷化。
钢铁件浸入磷化液(由ZnH2PO42FeH2PO42)、MnH2PO42组成的酸性稀水溶液)中,磷化膜的生成反应如下(以锌系皮膜为例):
2Zn2++Fe2++2PO小型振动器43-Zn2Fe(PO4)24H2氮化硅结合碳化硅制品0
5. 工艺
磷化工艺流程主要有以下几步:
脱脂→水洗→(酸洗)→水洗→表调→磷化→水洗→纯水洗→干燥→后处理工艺
5.1. 脱脂
脱脂的主要目的,是除去处理对象表面的油污和炭粉,为了有效的去除油污,许多厂家采用二道脱脂的工艺。我公司的脱脂剂大多数为碱性粉剂,少部分为液体药剂以及部分酸剂。脱脂的方式有浸渍和喷淋。一般来说,脱脂剂的温度越高,脱脂性能越好,但是过高的温度会影响脱脂剂中表面活性剂的活性,所以脱脂剂的温度应当控制在一定的范围内(详情参照各药剂的产品说明书)。而脱脂剂的碱度越高,理论上脱脂性能也会越好。但是碱度也带来2个弊端:第一:对后续水洗不利;第二:过高的碱度,会对一些基材有侵蚀作用,例如镀锌件表面的锌层。所以对于不同的基材,必须选用对应碱度的脱脂剂(详情参考药剂说明书)。

本文发布于:2024-09-22 08:29:23,感谢您对本站的认可!

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