成品柴油在加入十六烷值改进剂后受外界影响下的十六烷值衰减变化运行探索 摘要：柴油的十六烷值是表示柴油抗爆性的指标，用来表示柴油的着火性能，是成品柴油出厂分析的重要分析项目。 柴油产品从国五升级到国六后十六烷指标由49提升到51，该指标的提升导致炼化企业在进行成品柴油调和时候往往会加入十六烷值改进剂来提高柴油的十六烷值，但由于影响十六烷值的因素多种多样，加入十六烷值改进剂后可能会由于外界的光照使其十六烷值发生改变；有些十六烷值改进剂添加到燃料中后，长期储存会丧失效果，生成不溶性物质导致其十六烷值也发生改变；现在通过长期试验来寻一下成品柴油在加入十六烷值改进剂后受外界影响下会对十六烷值的衰减有何种效应，确定其“正相关性”或“负相关性”的话会对以后成品柴油的调和和储运都会有指导性意义。 关键词：柴油，十六烷值，十六烷值改进剂
1、柴油十六烷值生产与调和现状
1.1柴油调和现状
炼化企业成品柴油现在一般是通过柴油加氢装置生产的加氢柴油与重芳烃进行调和来产出成品油料。经大量实验表示，经常出现问题的分析项目是柴油十六烷值和润滑性两个分析项目。因此各炼化企业往往通过大量临时样品的实验分析后再确保成品柴油的合格，费时耗力。
1.2十六烷值的测定原理和人机料法环对该实验的影响
柴油的十六烷值是表示柴油抗爆性的指标，用来表示柴油的着火性能，是成品柴油出厂分析的重要分析项目。十六烷值是在规定操作条件下的标准发动机实验中，将柴油与标准燃料进行比较，而得到的柴油着火性能的测定值。燃料在一个标准试样发动机内，在控制燃料流速、喷油时间和压缩比的条件下，测定的着火滞后期。十六烷值是柴油在压燃发动机中着火性质的量度。【1】
1.2.1人员能力：某石化分析测试中心十六烷值分析人员完全按照GB/T 386-2021柴油十六烷值测定法进行样品分析。分析人员多次参与实验室间的能力验证，以及石化内部实验室之间的十六烷值比对，定期对十六烷值进行留样复测，每批次样品都会对高检燃料进行测定，在确认仪器状态合适之后进行下一步样品分析。
1.2.2仪器情况：现在各化验室分析十六烷值仲裁实验用到的仪器统一为Waukesha公司的CFR F-5型十六烷值柴油燃料测定器。十六烷值机是一个设计用于柴油燃料样本的压缩-点火式样的封装式单缸四冲程循环CFR发动机。该石化分析测试中心在进行十六烷值分析时候用到的仪器就为CFR F-5型十六烷值柴油燃料测定器。每次实验时候会用高检样品对仪器进行状态监测，在正常范围内后才会进行后续待测样品的实验分析。仪器累计分析时间达到50小时时候会对该仪器进行一次积碳清理，150小时进行“一级大修”处理汽缸、气门、气门座、活塞、活塞环以及冷却水套系统。清理积碳或检修完后要分析人员取高检燃料对仪器进行确认，当仪器达到高检要求数值后方可确认仪器正常。
1.2.3 燃料状态：为确保十六烷值分析的准确性，严格按照GB/T 386-2021规程中规定的标准燃料对仪器进行定期的校准。其中用到的标准燃料有两种分别为正标准燃料和副标准燃料。
正标准燃料为正十六烷、七甲基壬烷和五甲基庚烷。根根GB/T386-2021《柴油十六烷值测定法》条款：用标准发动机测定柴油十六烷值时，用正十六烷、七甲基壬烷或五甲基庚烷三种标准燃料按照其按体积比配制的混合物。正十六烷的十六烷值为100；七甲基壬烷的
十六烷值为15；五甲基庚烷的十六烷值为16.3。正标准燃料用来检查副标准燃料、测取及检查由副标准燃料换算为正标准燃料的换算表及作仲裁试验。但是有一个大家都不能接受的缺点就是以上三种物质的制作成本较高，最后研究组织开始使用了副标准燃料，分别命名为“T燃料”（高十六烷值）和“U燃料”（低十六烷值）。T燃料的十六烷数值大约在73-76，U燃料的十六烷数值大约在19-22。
正标燃料十六烷值=100×正十六烷的体积分数+15×七甲基壬烷的体积分数
正标燃料十六烷值=100×正十六烷的体积分数+16.3×五甲基庚烷的体积分数
指标 | 正十六烷 | 七甲基壬烷 | 五甲基庚烷 | 试验方法 |
纯度（质量分数）/% | 不小于99.0 | 不小于98.0 | 不小于99.5 | 微生物过滤器气相谱 |
过氧化值/（mg/kg） | 不大于5.0 | 不大于5.0 | 不大于5.0 | SH/T 0176 |
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副标准燃料技术指标 |
指标 | T-燃料 | U-燃料 | 试验方法 | 组合鞋架
十六烷值的认可参考值 | 73-76 | 19-22 | 气相谱 |
空速管过氧化值/（mg/kg） | 不大于5.0 | 不大于5.0 | SH/T 0176 |
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1.2.4 十六烷值分析使用方法：目前国内测量十六烷值方法有模拟法、等容燃烧室法、风量法等，但压缩比法测量是目前唯一一种仲裁方法。【2】完全按照GB/T 386-2021柴油十六烷值测定法进行实验分析。在确保所有条件稳定的前提下进行未知样品的分析最终通过标准样品的标准值以内插法计算的方式求得样品的十六烷值真实数据。柴油的十六烷值分析仪器属于大型分析仪器，各炼化企业一直都会由专人进行该项目分析，在仪器预热达到要求的试验条件后，分析人员用标准中规定的副标准燃料进行配样，分析人员按照（低标-样品-高标）的分析顺序进行样品打样，每个样品打出都会得到对应的手轮读数，低标和高标都拥有对应的十六烷值准确数据，通过三个燃料的数据进行内插法计算最终得到样品的十六烷值。
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1.2.5 分析环境状态：
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成品柴油的十六烷值分析是一个条件试样，在达到分析条件下才可以进行。在发动机实验之前试样应在室内放置至少2h，以与室温接近。典型室温为18℃-32℃。在测定和过滤之前，试样温度至少要升至其浊点以上14℃，以确保试样均匀。
1.3十六烷值改进剂加剂现状
按照GB 19147规定，成品柴油一共需要完成19个分析项目后才可以被判定合格流入市场，现在生产工艺不再是以往的常减压工艺的直馏柴油直接进行油品调和而是采用加氢工艺的加氢柴油来进行成品柴油的调和，进而会导致出现十六烷值不足的现象。工艺在柴油进行调和的过程中会往里加入十六烷值改进剂来确保十六烷值的合格，且加剂量随着样品的不同逐渐加大。
2、十六烷值改进剂介绍与数据
2.1十六烷值改进剂介绍
炼化企业现在使用的十六烷值改进剂多为烷基硝酸酯类，通过加入该添加剂可以有效的提升十六烷值的对应数值，提高柴油的着火性能。
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