我国开展氢冶金的适宜工艺路线

我国开展氢冶金的适宜工艺路线
氢能被视为21世纪最具发展潜力的清洁能源,将氢气用于钢铁制造的氢冶金工艺为变革性技术,是钢铁产业优化能源结构、工艺流程和产业结构,彻底实现低碳绿化可持续发展的有效途径之一。
1 氢冶金工艺研发现状
1.1 中国宝武的核能-制氢-冶金耦合技术
中国宝武的低碳冶金技术路线图见图1。2019年1月15日,中国宝武与中核集团、清华大学签订《核能-制氢-冶金耦合技术战略合作框架协议》,三方将合作共同打造世界领先的核氢冶金产业联盟。其中核能制氢是将核反应堆与采用先进制氢工艺的制氢厂耦合,进行大规模H2生产。一台60万千瓦高温气冷堆机组可满足180万吨钢对氢气、电力及部分氧气的需求,每年可减排约300万吨二氧化碳,减少能源消费约100万吨标准煤。
图1 中国宝武低碳冶金技术路线图
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1.2 我国的气基竖炉直接还原探索和氢冶金项目
20世纪70年代,我国自行设计、建设了处理钒钛磁铁矿球团的5m³气基竖炉,试验顺利成功,但因天然气资源问题被迫终止。到70年代后期,在韶钢建成以水煤气为还原气,气基竖炉工业化试验生产线,进行了长达3年的试生产,但因缺乏高品位铁矿石、水煤气制气单
机生产能力过小等原因未实现工业化生产。80年代,宝钢开展了BL法煤制气—竖炉生产直接还原铁半工业化试验研究。
2019年11月22 日,河钢集团与意大利特诺恩集团签署谅解备忘录,商定双方在氢冶金技术方面开展深入合作,利用世界最先进的制氢和氢还原技术,并联手中冶京诚,共同研发、建设全球首例120万吨规模的氢冶金示范工程,应用于河钢宣钢转型升级项目。
2020年5月8 日,京华日钢控股集团有限公司与中国钢研签订了《年产50万吨氢冶金及高端钢材制造项目合作协议》。本项目以氢冶金全新工艺-装备-品种-用户应用为目标,进行系统性、全链条的创新开发,通过现代化工、冶金联产循环经济的方式,建设具有我国自主知识产权的首台套年产50万吨氢冶金及高端钢材制造产线。
2 富氢还原高炉与富氢气基竖炉的碳减排潜力对比硫铁矿制硫酸
纵观国内外近年来氢冶金前沿技术的研发热点,主要的工艺路线有富氢还原高炉和气基直接还原竖炉。下面通过对比分析两者的碳减排潜力,分析讨论我国发展氢冶金的适宜工艺路线。
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2.1 高炉富氢还原炼铁的碳减排潜力
高炉实现富氢还原冶炼的主要途径是喷吹H2和天然气、焦炉煤气等含氢介质。利用多流体高炉数学模型,分别对高炉喷吹H2、天然气、焦炉煤气冶炼进行了数值模拟研究,部分研究结果见图2-图4。
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图2 高炉喷吹H2的还原剂消耗、气体利用率和碳排放
图3 高炉喷吹天然气的还原剂消耗、气体利用率和碳排放
图4 高炉喷吹焦炉煤气的综合经济效益、气体利用率和碳排放
在正常喷煤的高炉喷吹常温H2或富氢气体时,可通过增大鼓风富氧率进行热补偿,以维持稳定的风口回旋区理论燃烧温度和高炉下部良好的热量条件。在同时喷煤的条件下,喷吹富氢气体后,高炉生铁产量增加,焦比和总还原剂比降低,碳排放量减少。模拟研究结果表明,当不同高炉分别喷吹120Nm³/tHM氢气(煤比不变,氢代焦)、100Nm³/tHM天然气(氢同时代煤和焦)、50Nm³/tHM焦炉煤气(煤比不变,氢代焦)时,焦比分别降低12.87%、17.27%、14.53%,高炉碳排放分别降低10.58%、20.84%、8.05%。虽然这些高炉炉容、操作条件和富氢方案不同,贡献的技术经济指标改善幅度也不同,但有一个变
化趋势是共同的,也即:随着高炉喷吹富氢气体量的不断增大,炉顶煤气CO利用率增加,但H2利用率逐渐降低。以高炉喷吹H2为例,炉顶煤气气体利用率以及碳排放的变化趋势见图2(b)。当高炉氢气喷吹量由0增至120Nm³/tHM,炉顶煤气H2利用率由41.30%降至29.26%,昂贵的氢气未得到有效利用。这主要是因为高炉内CO和H2除了参与铁氧化物的间接还原反应之外,主要参与如下三个反应:(1)碳气化溶损反应CO2+C→2CO(ΔHθ 298=165.3kJ/mol);(2)水煤气反应H2O+C→CO+H2(ΔHθ 298=124.2kJ/mol);(3)水煤气转换反应CO+H2OCO2+H2(ΔHθ 298=-41.2kJ/mol)。反应(3)在高炉内属于可逆反应,当反应向右进行时,CO利用增大,H弹簧鞋2利用率降低;当反应向左进行时,CO利用降低,H2利用率增大。随着高炉氢气喷吹量的增加,氢参与间接还原反应比例增加,向炉上部上升的煤气流中水蒸气分压增大,而且炉内温度大于1,000℃的高温区和软熔带下移,也即中上部中低温区域变大,因此反应(3)将更多地向右进行,导致炉顶煤气H2利用率降低。通过数学模拟计算还发现,当喷吹120Nm³/tHM H2时,高炉炉顶煤气中近70%的CO2由反应(3)产生,这进一步说明喷吹更多氢气时炉内中上部反应(3)向右进行,这将导致炉顶煤气H2针织加工利用率降低,从而影响高炉喷吹H2或富氢气体冶炼的综合经济效益。综合考虑成本效益、增产效益、碳税效益,在同时喷吹煤粉而且炉顶煤气不循环利
用的情况下,焦炉煤气的适宜喷吹量为50Nm³/tHM左右,而天然气的适宜喷吹量为100 Nm³/tHM左右。H2同样也有一个适宜的喷吹量,相关研究正在开展。

本文发布于:2024-09-22 19:19:25,感谢您对本站的认可!

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