有机化学考研复习知识点总结
●一、有机化合物命名
●1、系统命名法
●饱和碳原子和氢原子的分类：碳原子（伯、仲、叔、季），氢原子（伯、仲、
叔）
●烃基的名称：常用烃基的名称及缩写，如：甲基（Me-）、乙基（Et-）、正丁
基（n-Bu-）、苯基（Ph-）、芳基（Ar-）等。
●系统命名法原则及各类有机化合物的命名：选择含特征官能团的最长碳链作主 链，从靠近官能团的一端开始编号，取代基命名时排序按“次序规则”。
●2、顺、反异构体命名
●顺、反命名法：两个相同基团在双键同侧的为顺式，异侧的为反式。
●Z、E命名法：按‘次序规则’，优先基团在双键同侧的为Z型，异侧的为E型。
●3、含手性碳原子的手性分子命名
● R、S命名法：手性碳原子（C*）构型的确定，先将连在手性碳原子上的四个
原子或基团按“次序规则”排序，将次序最低的基团远离观察者，其余三个基团
的次序由大到小为顺时针排列时，记为‘R构型’，逆时针排列记为‘S构型’。
●4、多官能团化合物的命名
●当化合物中含有多个官能团时，应选取其中的一个作为母体官能团，其余的官
能团作为取代基（个别有例外）。
●一些母体官能团按以下出现的先后顺序进行选择：—COOH，—SO3H，—
COOR，—COCl，—CONH2，—CN，—CHO，-C=O，—OH，—SH，—NH2，—C≡C—，—C=C—，—OR，—R,—X，—NO2。
●例如：CH3COCH2CH2CH2CH2OH 6-羟基-2-己酮；CH2=CHCH2CH2C≡CH
1-己烯-5-炔。
●5、一些常用见化合物的习惯名称（俗名）或名称缩写
●如：氯仿、、肉桂醛、；THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等。
●二、有机化合物结构
●1、同分异构
●异构体类型：构造异构（碳链、官能团位置、官能团）；立体异构（构象、顺
反、对映）。
●异构体书写：常见或结构较为简单化合物的同分异构体。如写分子式为C5H10、
C5H12的同分异构体等。
●互变异构现象：酮式—烯醇式结构的互变异构、糖类链状与环状结构互变异构
等。
●2、构象分析
充气模型
●画出饱和环状物（环己烷类、单糖类等）、乙烷及丁烷等物质的典型构象。
棱镜片●3、结构理论
●杂化轨道理论：碳原子的三种杂化轨道类型及空间形状：sp，sp2，sp3。
●分子轨道理论：掌握1，3-丁二烯、烯丙基、苯等物质的分子轨道。
●共振论：共振式的书写及共振论的应用。
●空间效应：掌握空间位阻、张力理论及其对化合物性质的解释。
●共轭效应与诱导效应及其应用：掌握共轭体系中1，2及1，4加成产物的理论
解释，诱导效应对物质酸碱性的影响（诱导效应的加和性与传递性）。
掌握两类定位基及定位效应
●O-、P-定位基：O- 、 -NH2、 -OH﹥-OR﹥-R﹥-X
● m-定位基： +NH3 、-NO2 、-CF3>-COOH 、-COR >-CN、-SO3H。
●构型与构型转化：卤代烃SN2机理构型完全翻转；SN1构型部分翻转（±）； 环加成构型保持；电环化产物构型要根据反应条件来确定；环氧开环为反式；
炔烃经琳德拉（Lindlar）催化剂催化加氢产物为顺式烯烃，而和金属钠或钾在
液氨中还原加氢产物为反式。
●三、有机化合物性质
●1、物理性质
一般的物理性质如mp、bp、d、n、溶解度等，主要取决于化合物的组成、分子量及分子极性等（分子间作用力）。
●2、化学性质
掌握各类有机化合物的主要化学性质。
●取代反应：亲电取代—芳环上的卤化、硝化、磺化、F-C反应等（注意定位规
则）。
●反应速度： Ph-R﹥Ph-H﹥Ph-X﹥Ph-NO2。（m-定位基会阻碍F-C反应）
●亲核取代
●卤代烃
●SN1反应及活性： R3CX、H2C=CH-CH2X﹥R2CHX﹥RCH2X﹥CH3X。
（桥碳叔卤烃例外，不易发生SN1反应）。
●SN2反应及活性：H2C=CH-CH2X、CH3X﹥RCH2X﹥R2CHX﹥R3CX。
●芳卤烃
芳环上吸电子基越多越有利。
●醇类
SN1、 SN2反应及活性与卤代烃类似。
●羧酸衍生物的生成反应及水解、醇解、氨解反应活性：
RCOX>RCOOCOR>RCOOR>RCONH2
●自由基取代
特定条件下（如高温、光照及化学引发剂的存在）烷烃卤化、烯烃中a-H的卤化等。
●加成反应：
●亲电加成
●烯、炔（碳碳不饱和键）加成（加HX、H2O、HOX、X2、硼氢化反应
模板的制作等）
加成产物一般符合马氏规则。
●亲核加成
●醛、酮（碳氧不饱和键）加成（加HCN、NaHSO3、RMgX、PhNHNH2、
Ph3P=CHR等）
反应受位阻效应影响，反应活性为：HCHO>R-CHO>CH3COR>环
酮>RCOR
●环加成
共轭二烯与亲二烯体反应（D-A反应）。
●其他加成
●加氢反应
●环丙烷类开环反应等。
●消去反应：E1、E2反应
●卤代烃消去HX
（强碱、高温下）
●一般生成连有最多烷基的烯烃（查依采夫规则）；
●醇消去水
（强酸、高温下）
●成烯，产物一般符合查氏规则。
●氧化还原：
●氧化
●烯、炔的氧化（KMnO4、K2Cr2O7、O3等）
●醇氧化与脱氢生成醛、酮或羧酸
●醛氧化成羧酸
●胺及酚氧化成醌
●还原
●醛、酮还原成醇或烃
●羧酸与羧酸衍生物还原成醇锂电保护芯片
●硝基化合物还原成胺或偶氮化合物等。
●歧化（自身氧化还原）反应
●如HCHO、PhCHO等无α-H的醛，在浓碱条件下，其一分子氧化成酸，
另一分子还原成醇（Cannizzaro反应）。
●酸碱性反应：
●pKa值
●有机物的结构对酸碱性的影响（诱导效应等）
●有机物的酸碱性比较：
●酸：R-SO3H>Ar-COOH>R-COOH>H2CO3>Ar-OH>R-OH>R-C≡CH
●碱：R4N-OH>R2NH>RNH2、R3N>NH3>ArNH2>RCONH2>RCO-NH-
COR
●缩合反应：
●醛酮羟醛缩合（弱碱条件下）
●酯缩合（Claisen缩合，强碱条件下）
●利用乙酰乙酸乙酯经酮式水解合成甲基酮
●利用丙二酸酯经水解合成羧酸。
●重排反应：
●SN1与E1反应中的重排、酰胺重排（Hofmann重排）、烯丙醚重排
（Claisen重排）、酚酯重排（Fries重排）。
●重氮化反应：
●利用重氮化反应可使芳环氨基被其他原子或原子团置换。
●其他反应：
●如热解反应、偶联反应等。
●四、有机反应机理
●1、离子型反应机理
●亲电取代机理：芳环亲电取代机理。
●亲核取代机理：SN1、SN2机理，芳卤被取代机理（苯炔机理）。
●亲电加成机理：烯、炔（碳碳不饱和键）加HX、X2等试剂的机理。
●亲核加成机理：醛、酮（碳氧不饱和键）与亲核试剂加成的机理。
●亲核加成-消除机理：多数醇与有机酸的酯化机理，羧酸衍生物水解、醇解和氨
解的机理。
●缩合反应机理：醛酮羟醛缩合机理；酯缩合机理。
●2、自由基型反应机理
●自由基取代机理：烷烃卤化机理。
●自由基加成机理：烯烃加HBr（R-O-O-R催化）机理。
●3、重排反应机理
●SN1与E1反应中的重排、酰胺重排（Hofmann重排）、烯丙醚重排（Claisen
重排）、酚酯重排（Fries重排）等机理。
●五、有机化合物制备（合成）
●有机化合物制备或合成，即实现各类有机物的相互转化。其主要涉及三个方面的问
题：碳架变化、官能团转换、构型控制。
●1、碳架变化
●碳链增长的反应
●亲核取代：
●R—X+NaC N [NaC≡CR、NaCH（COOEt）
●(CH3COC-HCOOEt) Na+、R2CuLi] …….
●亲核加成：C=O+HCN [RMgX、Ph3P=CHR] ……
●缩合反应：醛酮羟醛缩合、酯缩合……
●亲电取代：苯（芳环）+R-X（R-CH=CH2、ROH、R-COX）
●重排反应：
●酚醚的形成（Claisen重排） PhO-C-C=C ……
●酚酯的形成（Fries重排） PhO-COR ……
●碳链缩短的反应
●脱羧反应： R-COOH + Ag2O(HgO) + Br2
●卤仿反应： R-CO-CH3 + NaOX (X2 + NaOH)
水泥浆搅拌机●酰胺重排： R-CONH2 +Br2 +OH-成环反应
●三元环：丙二酸酯合成CH2(COOEt)2 + X-CH2CH2X(NaOC2H5)
●四元环：丁二烯类电环化反应成四元环
●五元环：HOOCCH2CH2CH2CH2COOH + BaO(加热)
●六元环：D-A反应成六元环
●开环反应：
●氧化：
●环烯类氧化开环
按键测试机
●环己醇、环己酮与浓HNO3等共热氧化开环成己二酸
●苯在高温下催化氧化开环成丁烯二酸酐
●加成：
●三、四、五元环高温下催化加H2
●三元环加HX
●2、官能团转换
●取代与加成：
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