佚 名
【摘 要】建立了一种测定丙烯酰胺溶液中的微量丙烯酸含量的高效液相谱法。采用常见的 Agilent ZORBAX NH2液相谱柱(5μm，4.6 mm×250 mm)，流动相为甲醇/水/磷酸盐体系，检测波长是205 nm，丙烯酸的保留时间在4.30 min 左右，检出限为0.05 mg/L（S/N=3），外标法定量测定。试样浓度在0.5 mg/L 到20.0 mg/L范围内均有良好的线性关系，线性相关系数可达0.9997；当试样加标浓度为1.0、5.0、10.0 mg/L 时，加标回收率在87%~97%之间，RSD≤2.14%。此方法可成功应用于测量丙烯酰胺中微量的丙烯酸含量。%A high performance liquid chromatography (HPLC) method was established to determine trace acrylic acid content in acrylamide solution. Through external standard method, the quantity of acrylic acid was determined by utilizing Agilent ZORBAX NH2 liquid chromatographic column (5 μm, 4.6 mm×250 mm), mobile phase of methanol/ water / phosphate system, 205 nm detection wavelength. The retention time of acrylic acid is at about 4.30 min, and the detection limit is 0.05 mg/L (S/N=3). As a result, when t he sample concentration is between 0.5 mg/L to 20.0 mg/L , a good linear relationship can be obtained, and the linear correlation coefficient can reach to 0.999 7; When the external standard sample concentration is individually 1.0, 5.0, 10.0 mg/L, the recovery rate of standard sample is in the range of 87%~97%, RSD is less than or equal to 2.14%. This method can measure the trace content of acrylic acid in acrylamide.
【期刊名称】《当代化工》
【年(卷),期】2015(000)008
【总页数】4页(P1990-1992,2009)
【关键词】丙烯酸;丙烯酰胺;液相谱
【正文语种】中 文
【中图分类】O657
丙烯酰胺是白晶体化学物质，做为合成聚丙烯酰胺的原料，是一种重要的化工原料。目
前聚丙烯酰胺应用十分广泛，除了可用于水的净化处理、纸浆的加工及管道的内涂层等，同时也可用于油田的三次采油。用化学法合成的丙烯酰胺可能会生成微量的丙烯酸，而丙烯酸在丙烯酰胺单体聚合成聚丙烯酰胺的过程中，会与丙烯酰胺发生副反应，影响聚丙烯酰胺产品的质量。因此有必要监控丙烯酰胺溶液中的微量丙烯酸，避免在聚合反应中副产物的产生。
1.1 谱柱
DB-WAX，60 m×0.53 mm×1.0 μm。
地震的模拟实验1.2 谱仪参数
谱仪：GC-2010；
载气氦气，柱前压100 kPa；
分流/不分流进样口温度240 ℃；
跆拳道护具
FID检测器温度240 ℃；
柱温130 ℃恒温3 min, 以20 ℃/min的速度升至190 ℃恒温30 min；板栗剥壳机
进样量1.0 μL；
分流比1∶100。
1.3 典型谱图
热转印墨水配方气相谱法丙烯酸典型谱图件图1。
1.4 气相谱法存在的问题
丙烯酰胺和丙烯酸的化学结构式如图2，其分子中都有共轭的C=O和C=C两个双键，这也决定了丙烯酰胺和丙烯酸易于聚合的性质。
在实际分析中，由于进样口的高温，样品中的丙烯酰胺和丙烯酸十分易于聚合，污染玻璃衬管，严重时可能堵塞衬管。由于衬管的污染，不可避免地影响分析数据的准确性。[1]此外，在检测器的不锈钢喷嘴处，丙烯酰胺和丙烯酸的聚合反应的后果更加严重，出现了堵塞喷嘴的情况，严重影响了丙烯酸的测定[2]。
鉴于液相谱操作条件为常温，不会产生样品分解的问题，因此继续开发了高效液相谱法[3]。
2.1 仪器和试剂
1100 LC高效液相谱仪（美国Agilent公司）；
紫外检测器（VWD）；
高效液相谱淋洗液 甲醇；
超纯水；
分析纯 磷酸二氢钠；
0.45μm水系滤膜；
丙烯酸，优级纯。
2.2 分析条件
（1）谱柱
buck降压电路Agilent ZORBAX NH2液相谱柱(5 μm，4.6 mm×250 mm)，常温。
（2）流动相
甲醇：0.02 mol/L磷酸二氢钠水溶液=10∶90（V/V）。
（3）流速 1.0 mL/min。
电脑针织机（4）UV检测器波长205 nm。
（5）进样量20 μL[4]。
2.3 标准溶液的配制
2.3.1 丙烯酸母液的配制
称取丙烯酸纯品0.1 g，准确读数，用水稀释并定容至1 000 mL。
2.3.2 标准工作溶液的配制
准确移取0.5、1.0、5.0、10.0、20.0 mL的丙烯酸母液分别放入100 mL的容量瓶中，用水稀释到刻度，得到0.5、1.0、5.0、10.0、20.0 mg/L的标准溶液系列。
2.4 样品处理
称取丙烯酰胺溶液0.10 g，准确读数，用水定容至1 000 mL容量瓶中，成为丙烯酰胺母液，经过0.45μm滤膜过滤后用于液相谱分析。
3.1 谱柱和流动相的选择
3.1.1 ODS谱柱
ODS谱柱稳定、便宜易得，是大多数液相谱分析的首选。然而，在分析丙烯酰胺与丙烯酸的时候，分离不是十分理想，而且谱柱的性能不十分平衡，分析效果不理想。
3.1.2 氨基谱柱
既然经典的 ODS反相谱不十分适合分析丙烯酰胺和丙烯酸，接下来进行了极性谱柱的尝试，选择了氨基谱柱。由于重点是分析丙烯酸，因此对流动相的pH值进行了控制，选
择了将磷酸二氢钠的浓度控制在0.025 mmoL/L，以保持流动相的pH值的稳定[5]。
3.1.3 流动相的选择
本着既高效又环保的原则，没有选择乙腈，而是选择了甲醇，这在成本上也更有优势。首先选用50∶50的甲醇/水的流动相，分离效果不好，丙烯酸的峰淹没在丙烯酰胺的谱峰尾部。逐渐减少甲醇的比例，出峰时间加长，在甲醇/水为10/90的比例时，丙烯酰胺与丙烯酸得到了良好的分离[6]。
3.2 方法的线性方程、相关系数和检出限
以丙烯酸的峰面积为纵坐标，以丙烯酸的浓度为横坐标，画出工作曲线，线性回归方程y=9.0557x-0.1241，线性相关系数r=0.999 7, 线性关系良好。检出限（MDL）为0.05 mg/L（S/N=3）。
3.3 丙烯酰胺母液分析
（1）取滤后母液进样分析，由峰面积计算母液中丙烯酸浓度。
（2）由丙烯酸标准曲线可求得丙烯酰胺母液中丙烯酸浓度为7.12 mg/L。
3.4 加标回收率和相对标准偏差
在配制样品溶液时，每次取10 mL丙烯酰胺母液，依次加入丙烯酸母液使得最终浓度为1.0、5.0、10.0，按方法进行 5次平行样品分析，最终对测定结果进行统计，可见丙烯酸在下列3种浓度中加标回收率为87%～97%，RSD≤2.14%。
对应不同的母液浓度，其加标量定值分别为：
1.0 mg/L 1.62 mg/L
5.0 mg/L 8.32 mg/L
10.0 mg/L 16.93 mg/L
3.5 实际样品分析
采用以上建立的分析方法，对本公司随机5个时间点的丙烯酰胺样品进行平行分析，检测结果均在线性范围内，结果见表2。
3.6 注意事项
3.6.1 流动相的试剂等级
本次分析使用的是紫外检测器，对流动相的纯度要求很高，一定要求是高效液相谱专用淋洗液级别的试剂（甲醇），这样才能保证流动相在紫外区是透明的。此外，流动相中的水也不可以用普通的蒸馏水，而是用离子交换法制取的超纯水，因为只有超纯水才能比较完全地脱除有机杂质，并且也经过了0.45μm滤膜的过滤，真正满足液相谱分析的要求[7]。
3.6.2 溶剂的过滤
在液相谱分析中，需要注意流动相中不可以有大的颗粒，以免堵塞柱塞泵系统，也不能有过多的空气，以免柱塞泵抽空，产生柱前压的波动。因此，在溶剂使用前，需要用超声波预先脱气，并经过0.45μm滤膜进行真空抽滤，然后方可注入流动相的试剂瓶中[8]。
3.6.3 仪器的运行周期
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