BHT 生产现状及其发展探讨
摘要 介绍国内外BHT发展概况,重点介绍BHT应用及市场现状，提出了BHT生产的发展方向.
1 前言
BHT（Buylated Hydroxy Toluene)化学名为2, 6—二叔丁基4—甲基苯酚,简称防老剂“条码检测264”或“T501” 。
BHT生产自1937年工业化［1]以来， 已有60年的应用历史。它是重要的通用型酚类抗氧剂之一， 广泛用于食品加工， 油脂防腐, 燃免拆模板料油防胶以及接触食品、医疗用品的包装材料中。尤其在聚烯烃， 合成橡胶化工复合软管, 塑料等高分子材料中作为抗氧剂使用。据统计BHT已有220余种用途, 由于其性能优越,迄今在受阻酚类抗氧剂中仍占主导地位.美国、西欧、日本的BHT产量在酚类抗氧剂中占50%～60％ ， 在中国则高达80％以上。BHT在抗氧剂中的重要地位, 在今后相当长时间内不会改变。随着社会生产的发展,橡胶塑料和精细化工产品产量逐年增加， BHT发展前景是十分广阔的。 2 BHT生产现状
BHT虽然是酚类防老剂中的一个老品种， 但因其防老化性能良好， 价格低廉, 使用安全, 方便， 稳定, 所以经久不衰。现在世界上已有中、美、英、俄、法、日、德等十几个国家的60多个公司（工厂）生产近60个牌号[2］的产品.国外BHT总消耗水平为近68kt/a.其中:日本塑料用BHT防老剂总量为12.6kt/a, 美国1995~2000年年均增长率为3%.其用途分布为:塑料抗氧剂50% ， 弹性体防老剂25％， 润滑油和燃料油添加剂15%, 食品和饲料防老剂10％. 到目前为止, 国内总的生产能力已达23.3kt/a。但其中南京钟山精细化工二厂， 河北廊坊富海精细化工有限公司和岳化兴岳化工厂的BHT生产装置都是1995年后刚建成投产， 北京燕化总公司化工三厂和其它老厂有的也因原料不足和成本较高等原因未达到装置能力。因而1997年我国橡胶工业、塑料工业BHT的总消费量为12kt左右。随着石油化工及其它行业的发展， 尽管一些新型抗氧剂冲击着国内BHT市场， 但由其自身优势， 据估计年需要量仍达15kt/a以上。
3 国内市场及发展趋势
以目前国内对抗氧剂的消费来看， 国产BHT的数量和焊锰钢板用什么焊条质量都不能满足市场的要求.1997年
我国抗氧剂的进口量约5000t,总消费量12kt左右。这些进口品主要来自汽巴精化和孟山都等抗氧剂生产大企业。随着1997年上海汽巴-高桥化学有限公司的投产,进口量应有所减少。造成这种状况的主要原因为:
（1)我国抗氧剂的生产规模较小， 除金海化工有限公司初具规模外， 其余多在几百吨到千吨级规模。
（ 2) 除了上海汽巴-高桥化学有限公司引进汽巴精化技术外, 其余企业全部采用国内技术, 其总体技术水平不高， 产品质量不稳定， 很难与质量稳定的进口产品竟争。
（3 ） 目前国内B H T市场情况
在橡胶工业中, 1994年生产的180kt顺丁橡胶和其它橡胶中B H T用量大约为2.5 kt, 2000年我国橡胶生产能力为450kt，产量估计为400 kt， 按B H T0. 3 ％ ~ 3 %的添加量计， 则需要B H T大约4 ～ 5 k t。
在塑料行业中, 1997年国内用抗氧剂总消费量为10. 2 kt 左右, 但B H T用量不详， 据专家保守估计B H T用量约4。 5 kt。
在油品行业主要是润滑油行业中, 其中液压油， 透平油,齿轮油中添加0. 5％ , 其它油种如机械油, 压缩机油等添加量为0。 2~0。 3%， 我国目前可产2000 kt 基础油， 需B H T大约3kt左右。
在食品行业中， 我国每年进口食品级BHT 1.5kt以上, 国内只有上海向阳化工厂能够生产食品级BHT, 产量也仅0.05 ～0.06 kt/a。
综上所述国内BHT用量大约14 kt/a左右。
4 销售价格现状及预测
1994年国际BHT售价(FOB ）为：工业级3150 ~ 3480美元/t, 食品级3190～3520 美元/t。
1997年美国主要塑料用BHT的售价为3500 ～ 3750美元/t.
国内BHT出厂价格：工业级26000 ~28000元/t， 食品级31000～32000元/t。
国际上BHT供求基本平衡, 国内目前及今后数年内基本是求大于供, 因而BHT价格不会有大幅度波动。
5 建议
（l） 针对现有1000 t/a BHT装置的实际情况, 建议改进二烷基酚精馏装置及流程, 以满足生产食品级BHT的工艺要求。
国际和国内市场对BHT的产品质量要求越来越高, 除食品行业采用食品级
BHT外， 工业行业中也要求优先采用食品级BHT, 以保证其产品的质量， 目前国内主要生产BHT的厂家均号称生产食品级BHT， 而实际上除上海向阳化工厂能保证生产出食品级BHT外， 其它厂均达不到真正食品级要求。主要原因是生产工艺落后,没有精馏提纯装置， 结晶工段溶剂消耗量过大, 故成本很高。
一些厂具有精馏提纯的优势, 但因二烷基酚精馏塔分离效果不理想, BHT粗产品采出纯度〈 98% ， 每批操作时间过长， 塔压降大于0。0197MPa ， 塔釜温度220 ～ 230℃, 塔釜温度过高， 会使BHT分解和缩聚，影响塔的正常操作.因此, 提出对二烷基酚精馏装置和流程加以改进， 以便稳定生产出食品级BHT, 并具有极强的竞争力, 从而占领国内市场。
( 2) 利用自身的原料优势发展抗氧剂.据统计本公司长炼化工厂已有5 kt/a MTBE产品， 岳
化总厂烯烃厂含30 kt 异丁烯C4烃资源， 经MTBE合成和裂解可生产大约26 kt 高纯异丁烯。建议采用天津大学对甲酚与MTBE反应制备BHT工艺, 不但可解决原料综合利用问题, 而且可降低生产成本, 其工艺更具有竞争力。
（ 3） 重视加强横向联系, 实现多品种生产。加强与石化系统橡胶厂联合, 搞好配方及应用研究.并注意发展与科学院和高校的技术合作, 开发受阻酚类抗氧剂新品种, 除了生产BHT产品， 还要生产对甲酚系列的2246 , 2246S等和苯酚系列的抗氧剂。牌号如1076、1010、300、330、CA等产品。随着石化工业的迅速发展, 国内聚烯烃树脂的产量和用量将成倍增长， ABS, HIPS及POM等优秀塑料品种对高性能受阻酚抗氧剂的需求也更加迫切, 应多做这方面工作, 努力使国内受阻酚抗氧剂品种顺应国际潮流。
6 总结
(1）抗氧剂的发展仍将以受阻酚类为主,约占到总份额的50％[3］，并有不断增大的趋势。
(2) 受阻酚类抗氧剂的发展趋势是提高抗氧剂的相对分子质量和抗氧化效率.此外,复合型［4］、反应型和聚合型受阻酚类抗氧剂品种开发也非常活跃.
（3)抗氧剂理论［5]已发展到用量子化学方法来探讨其作用机理，通过分子轨道来计算，所以这些理论的发展也将促进受阻酚类乃至整个抗氧剂领域迈上一个历史新台阶.
7 参考文献
[ l］ 何连春。吉林石油化工, 1984, (2)： 2:25
[2] 橡胶工业手册.北京聚结器：化学工业出版社, 1989，210~211
［3] 张凤军. 新型酚酯类抗氧剂的合成［D]。 拖把挤水器大庆。大庆石油学院。2009:12
[4] 纪魏,王鉴,张学佳，等。受阻酚类抗氧剂的复配及发展方向［J］. 化学工业与工程技术,2007,28（2）:34—38
［5］ 孙友敏,张红雨。五味子素清除自由基构效关系的理论解释[J］。淄博学院报,2001，3(2):76-80
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