聚醚多元醇国内外市场分析及技术进展

朱建芳
聚醚多元醇国内外市场分析及技术进展
2006年全球聚醚多元醇生产能力达到610万吨,消费量达到467万吨,其中亚太地区需求量为182
万吨,在产能不断增长的同时,产品结构优化也在不断进行,如陶氏化学的VoranolVoractiv不仅提高了产品品质,还简化了生产工艺、
降低了废物的排放。中国聚醚多元醇产不足需,2006年产能为87万吨,表观消费量达93万吨,预计2010年将增长至116万吨,巨大的市场空间引来众多国际型企业的投资,在填补国内缺口的同时,也给国内生产企业带来挑战。
醚多元醇是生产聚氨酯(PU)
制品的主要原料,
可归纳为三种类型:一种是以多元醇或有机胺为起始剂与环氧丙烷(PO)/环氧丙烷(PO)和环氧乙烷(EO)的聚合物,通称为PPG(聚醚多元醇),这种产品在PU中用量最大。另一种是聚合物多元醇,它以PPG为基础,然后用乙烯基单体,如丙烯腈(AN)或(和)苯乙烯(SN)等在多元醇中经本体聚合反应而制得,称为
POP(聚合物聚醚多元醇),POP不单独使用,而与PPG配合使用,以赋予PU制品优良性能。第三种类型是聚四亚甲基醚乙二醇(PT-
MEG,又称聚四氢呋喃型多元醇),是由四氢呋喃开环聚合而成,主要应用于PU弹性体和PU
编织管
纤维。
根据起始剂所含活泼氢原子的数目可制得不同官能度的聚醚多元醇。用二元醇(如丙二醇、乙二醇)制得二官能度的聚醚;用三元醇(如甘油、三羟甲基丙烷等)制得三官能度的聚醚;如用(四元醇)、木糖醇(五元醇)、
山梨醇(六元醇)、蔗糖(八元醇),则可制得相应的多官能度的聚醚。
一、世界市场和产品技术进展
(一)产能和需求
世界聚醚多元醇生产装置规模较大,生产也较集中,主要掌握在几家大型跨国公司巴斯夫、拜耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中。2005年全球生产能力为540万吨,消费量达到438万吨,亚太
地区需求达138万吨;2006年全球生产能力达到610万吨,消费量达到467万吨,亚太地区需求达到182万吨。世界聚醚多元醇生产能力和需求见表1。
壳牌公司采用第三代专有技术在荷兰佩尼斯和新加坡建设的软泡用多元醇装置能力达到33.5万吨/年。另与亨斯迈公司在佩尼斯合资的硬泡用多元醇生产能力为5万吨/年。
壳牌公司生产的聚合物多元醇固体含量达43%,但可根据客户要求,与常规多元醇调合成固体含量为10%~43%。该公司在美国墨西哥湾沿岸、地中海/中东地区、南非和新加坡建立了多元醇贮存设施,在阿联酋的迪拜和约旦的亚喀巴建立了调合设施以供
应中东客户。在中国南海的投资也将包括聚合物多元醇调合设施和常规多元醇能力。
(二)世界聚醚多元醇扩产和结构优化继续进行
TechniqueBatiment工业公司(TBI)在法国南部Lacq建设的2万吨/年多元醇装置于2005年投产,TBI公司采用回收的PET瓶废料为原料,生产的多元醇用于生产热保温用的聚氨酯泡沫,由PET生产的聚氨酯泡沫具有防火性能。
2006年8月,瑞典专用化学品生产厂商柏士德(PERSTORP)公司位于意大利米兰装置中的一条新的低成本聚酯多元醇生产线投产,该条生产线的产能为1500吨/年。该公司的新产品RO-BRAC650的主要用途是作醇酸树脂、松香树脂、印刷油墨树脂、聚氨酯胶粘剂以及聚氨酯泡沫物的组成物。该产品供应给欧洲、印度和亚洲多数地区。
拜耳和巴斯夫公司达成协议,拜耳授权巴斯夫利用该公司
Impact技术生产聚醚多元醇。该
技术采用双金属为催化
剂,使聚羟基烷基化过程更为简
便。许可协议中还包括长链聚醚
多元醇的一系列生产步骤。巴斯
夫采用此项技术与其产品转型相
配合,并使新产品融入现有的产
品系列中。该Impact连续法工艺
生产的长链聚醚多元醇适用作聚
氨酯软泡原料。
巴斯夫公司计划使其美国吉
斯玛(Geismar)生产地的多元醇
能力提高40%以上。该公司将建
造两台多元醇反应器和改造两台
现有的反应器,以用于在吉斯玛
生产多元醇,并将在吉斯玛建设
聚氨酯产品后勤中心。总投资约
1.25亿美元。巴斯夫也计划将多
元醇主要生产地Wyandotte转产
至吉斯玛,这一措施将使巴斯夫
在美国的多元醇年生产能力从
25万吨/年提高到2008年35万
吨/年。
陶氏化学聚氨酯公司于2007
年3月底宣布,将使荷兰
Terneuzen的多元醇产量
扩能18万吨/年,作为扩
大欧洲投资的组成部分。
此次扩能由陶氏/巴斯夫
公司在比利时安特卫普
装置新建设的过氧化氢
法制环氧乙烷原料来支
撑。在德国Stade,陶氏化
学公司也完成了4万吨/
年环氧丙烷能力扩能,这
是生产多元醇和丙二醇
的另一关键原材料。
陶氏化学聚氨酯公司推出新
静音冷却塔
一代多元醇,其95%的聚氨酯泡
沫生产客户都可转而使用其Vo-
ranolVoractiv品牌多元醇,这种
新产品将在今后2~5年内得到
广泛应用,它是一种捕获胺的催
化剂,可减少工作人员接触挥发
性胺,同时也简化了生产工艺过
程。陶氏表示,这种多元醇可以较
高的速度来生产泡沫,并大大减
少过程中的废物。同时,可使产品
表层较薄、边缘平滑、泡沫密度改
进,同时整个泡沫板硬度分布均
匀。这种多元醇将在今后几年内
全部推向其客户,该产品使用专
利的工艺生产,可将胺催化剂直
接嫁接到多元醇内。
三菱瓦斯化学公司(MGC)
和三菱化学公司(MCC)于2006
年1月在日本组建合资企业——
多元醇亚洲公司,以生产特种多
元醇,包括新戊基乙二醇、三甲基
醇丙烷和酯类乙二醇。这些多元
醇主要用于涂料树脂和制造含水
聚氨酯分散体、紫外光硫化树脂
和聚酯粉末涂料。这些应用正在
被迅速开发,预计未来将继续发
展。MCC将供应丁醛,而MGC将
供应甲醛,作为起始原材料。MGC
已拥有自己的多元醇装置,这些
装置也将由合资企业来运作。在
多元醇亚洲公司中,MGC和
MCC分别持股66%和34%。预计
合资企业年销售额为100亿日元
(8800万美元)。MGC和MCC组
建新的联合体有助于MCC公司
的丁醛有稳定的销路,双方构成了一体化体系。这项多元醇业务将增强双方在日本和全球的市场竞争地位。
(三)生物基多元醇受关注
生物基多元醇正在受到关注和发展。
卡吉尔(Cargill)公司向用于汽车、家具和垫褥领域的聚氨酯软泡生产商大规模销售生物基多元醇,这一变化使卡吉尔成为软泡市场领先的生物基多元醇生产商。生物基多元醇可替代依赖于高成本原油和天然气原料生产的合成多元醇。该产品已在美国芝加哥附近的生产地生产,因需求增长,卡吉尔公司将建立新的生产地。开发初期是将这些生物基多元醇产品工业化先用于硬泡和涂料,现已用于软泡。该公司新的多元醇由专有工艺制造,采用不同的天然油类,包括亚麻子、油菜籽、大豆和葵花子。
美国工业用多元醇市场需求量约为136万吨/年。陶氏化学公司也在开发用于聚氨酯软泡产品的大豆基多元醇,于2005年第四季度向美欧的软泡客户提供了样品,一旦预工业化试验完成,就将对其技术进行工业化投资。ArcherDanielsMidland(ADM)公司则计划采用可再生的碳水化合物基和(或)甘油基原料建设多元醇装置。
采用来自蓖麻油的多元醇已第一次用于生产耐磨损的涂料、柔韧的胶粘剂、软质密封剂和弹性体。这种PolycinGR系列产品
由位于美国印第安纳州Indi-
anapolis的Vertellus功能材料公
司新的多元醇生产线生产。
PolycinGR多元醇的羟基数从
340减小到35,官能度从2.9减小
到2,这意味着从天然多元醇制取
的聚氨酯硬度从75硬度D改变
为10硬度A(比橡胶还软),抗
拉强度从大于6000磅/平方英寸
减少到50磅/平方英寸。包含在
PolycinGR产品中的蓖麻醇
(C18)主要成分对湿气不灵敏,
其吸水率比聚醚多元醇小6倍。
上海高维实业公司及上海中
科合臣公司共同投资的国内首家
万吨级植物油聚醚多元醇装置,
进入规模化生产阶段,产品已经
被广大聚氨酯用户接受。该产品
已应用于冰箱保温、板材浇注、太
阳能热水器及管道浇注,客户反
映良好;外墙喷涂、仿木及粘合剂
等应用领域正在试
验中,短期内将试
验成功。
二、中国市场
分析
(一)产能
我国聚氨酯制
品的产量2003年
已超过100万吨,
2005年达到120
万吨。随着聚氨酯
的迅速发展,我国
聚醚多元醇的产量
增加到2005年35
万吨,而需求相应
增加到60万吨。截至2006年底,
我国聚醚多元醇产能已达到87
万吨/年。主要生产企业有:天津
石化三厂6万吨/年,高桥石化三
厂20万吨/年,金陵石化化工二
厂4万吨/年,锦西化工集团公司
12万吨/年,山东东大化工集团
公司10万吨/年等,详见表2。
2006年3月中海壳牌石化
13.5万吨/年聚醚多元醇装置投
运,该装置是目前国内最大的软
泡聚醚装置,对市场产生显著影
响,国内聚醚发展格局也将发生
重大变化。
中国石化上海高桥石油化工
公司新建的8万吨/年聚醚装置
共有3条聚醚生产线,于2006年
9月投产。该公司原有聚醚生产
能力为12万吨/年,为了提高规
模效益、抢占市场,该公司新增8
万吨/年生产装置,将聚醚生产
能力提高到20万吨/年。这将使
该公司形成更大的规模效益,同时促进聚醚生产技术的提高、产品结构的调整以及新产品的开发力度。
由韩国POLYOL株式会社在南京化学工业园区投资的可利亚多元醇南京项目于2006年12月初投产。该项目一期投资3000万美元,建设3万吨/年聚醚多元醇和3万吨/年组合聚醚两套装置,项目最终生产规模为15万吨/年聚醚多元醇。这是POLYOL株式会社在海外的第一个投资项目。
由宇田化工投资的广州宇田聚氨酯有限公司15万吨/年聚醚多元醇项目于2006年9月启动,项目将分阶段完成,一期8万吨/年装置于2007年初建成投产。全部竣工后,广州宇田聚氨酯有限公司将成为中国聚氨酯行业华南地区最具规模的聚醚供应商之一,覆盖整个华南地区及东南亚市场,将为这些地区的客户提供硬泡聚醚、软泡聚醚、弹性体聚醚、特种聚醚及POP等多种聚醚产品。
韩国KPC、三星物产还将在南京新建4万吨硬泡聚醚装置,天津石化等国内企业也均有扩建计划。在未来几年,聚醚产品国产化率还将逐年提高,进口聚醚量将呈现逐年萎缩态势,尤其是壳牌公司将基本完成本土化生产,逐步减少新加坡工厂产品在中国大陆的销售。同时,其他日、韩公司的市场份额也将被抢占。
我国聚醚多元醇也加快向外出口。高桥石化公司聚醚产品
2005年首次实现了批量进入美国
市场,新增出口国有马达加斯加、
阿联酋、约旦、尼日利亚、阿尔及
利亚等。
由中国石化上海石油化工研
究院等单位共同编制的连续法制
备聚醚多元醇万吨级工艺包于
2006年2月通过中石化科技开发
部技术审查。技术审查认为:该工
电力线适配器
艺包采用了自主开发的SPEO-l
双金属氰化络合物(DMC)催化
剂,在国内首次开发了S-PCP聚
醚连续生产工艺,技术路线先进,
可进行多牌号的聚醚多元酸生
产;设备选型、反应器设计合理,
连续供墨系统提出的主要技术经济指标达到国
际水平。与传统工艺相比,该连续
工艺充分发挥了SPEO-l催化剂
活性高、聚醚多元醇产品质量好
的特点,工艺流程简单,操作方
便,安全性好,生产效率高,能耗
物耗低,可应用于工程设计。非晶型磷酸盐结晶
(二)消费
进入新世纪以来,随着中国
体育运动护具聚氨酯行业的快速发展,国内聚
醚工厂大量新建、扩建,聚醚行业
自给率逐年提高。2005年国内聚
醚表观消费量达到84万吨。其
中,国内产量70万吨,进口14万
吨,国内自给率达到83.5%。2006
年国内聚醚多元醇表观消费量达
到93万吨。预计未来几年聚醚多
元醇消费增长率维持在5%~7%
之间,到2010年,消费量将达到
116万吨。
下游产品结构方面,未来几
年随着聚氨酯硬泡在建筑节能
方面的推广应用,硬泡聚醚仍将
维持较高的增长率;相反,由于
普通软泡市场增长趋缓,普通软
泡聚醚市场需求并不看好;同
时,高弹性聚醚、慢回弹聚醚、聚
苯醚等特种聚醚需求将有一定
的增长空间。
(三)新产品开发
聚合物多元醇(即POP)是
制备聚氨酯泡沫塑料的一种主要
原料。它能在不影响其他性能的
前提下,大大提高聚氨酯泡沫塑
料的承载性能,提高泡沫的开孔
性,被广泛地应用于汽车、摩托
车、坐垫等聚氨酯泡沫制品行业。
高桥石化公司研制成功聚合物多
元醇GPOP-H30,它是以高活性聚
醚、苯乙烯、丙烯腈、大分子单体、
聚合控制剂、引发剂等为主要原
料合成的高活性高固含量聚合物
多元醇。该公司化工三厂建成1.5
万吨/年聚合物多元醇装置,将有
利于我国大面积提升泡沫塑料质
量,并使我国聚合物多元醇产量
提增25%。
南通馨源海绵公司兴建了年
产能力万余吨的聚合物多元醇连
续工艺生产线,主要产品有
XY-02/43、XY-02/46,产品固含量
高,能与普通聚醚按不同比例混
合使用或单独使用,可提高泡沫
塑料的硬度,适用于软质块状泡
沫和冷模塑泡沫的生产,产品各
项综合性能指标接近进口产品水
平。天津大沽化工公司1万吨/年
聚合物多元醇装置也已投产。
高桥石化聚醚生产又一新工艺“高活性高固含量聚合物多元醇”生产法,经中国石化集团公司鉴定认为,此工艺技术和产品质量已达到国际先进水平,将进一步提升装置的生产能力。高桥石化原来只有高固含量的普通软泡用POP,而高活性POP产品由于固含量偏低,泡沫的承载性、抗拉强度弱,同时产品的稳定性差,不能满足高端用户的需要。该公司的高活性高固含量聚合物多元醇,采用连续法和独特的聚合物分散稳定剂及特定加料方法,生产出的“高活性高固含量聚合物多元醇”GPOP-H45,具有固含量高、黏度低、残留单体低、产品稳定性好,工艺技术先进,生产过
程符合环保的特点,产品已进入
国内国际市场,取得了较好的社
会和经济效益。
其他新产品还有锦化集团、
天津石化三厂等高固含量POP、
山东东大集团连续法1万吨
POP及植物油聚醚多元醇(硬泡
用)等。
随着亚洲尤其是中国聚氨酯
行业的迅速崛起,市场对1,6-己
二醇的需求日益增加。而在此前,
我国尚未掌握己二酸经酯化、加
氢生产1,6-己二醇的技术,国内
需求的1,6-己二醇产品只能依赖
进口。世界上只有德国巴斯夫、拜
耳和日本宇部三家公司拥有该项
目的成套专利技术。由中国石油
辽阳石化公司研究院研制的1,6-
己二醇合成工艺中试获得成功,
中试产品的纯度达到99.65%,填
补了国内空白。该课题的设立旨
在为开发聚酯和聚氨酯新产品,
增加聚酯牌号提供合成单体的原
料。这是辽阳石化分公司首次承
担的成套工艺技术开发项目。辽
阳石化公司研究院年产200吨
1,6-己二醇成套中试装置的建成,
使辽阳石化成为世界上第四个也
是国内惟一拥有1,6-己二醇成套
工艺技术及生产能力的公司,填
补了国内技术、市场空白。该
1,6-己二醇中试实验装置是典型
的高温中压、临氢、模块式连续性
化工装置。
(四)分析和结语
中国聚醚多元醇生产量尚低
于市场需求量,面临新的挑战和
发展机遇,前10年内已形成一定
的工业基础,市场继续看好,需求
持续增长。鉴于国内产不足需,世
界主要生产商正寻求在中国生产
和销售聚醚多元醇的发展商机,
已有不少跨国聚氨酯原材料公司
拟投资几个大型聚醚多元醇装
置,拜耳聚氨酯(上海)子公司也
规划在上海化学工业区建设28
万吨/年聚醚多元醇装置,这将进
一步改变中国的生产现状,我国
聚氨酯工业用聚醚多元醇很快将
自给并呈饱和状态。中国加入
WTO后,进口配额制逐步取消,
国内聚醚多元醇生产商面临严峻
挑战,提高竞争能力迫在眉捷。

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