造纸废水中的污染物该怎么处理

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造纸废水按其产生环节分为制浆废液、中段水和纸机白水。制浆废液通过常规的碱回收工艺可以得到回收利用;纸机白水通过气浮或多盘真空过滤等处理后可直接回用于生产;通常所说的造纸废水重要指的是中段水,它含有木素、半纤维素、糖类、残碱、无机盐、挥发酸、有机氯化物等,具有排放量大、COD高、pH变化幅度大、度高、有硫醇类恶臭气味、可生化性差等特点,属于较难处理的工业废水。为有效掌控造纸行业带来的水环境恶化和缓解水资源日趋紧缺的局面,世界各国不断加大对造纸行业的环境执法力度,既要求排放废水水质达标、重要污染物排放总量达标,又要对吨产品新鲜水用量进行掌控。
造纸业是传统的用水大户,也是造成水污染的紧要污染源之一。随着经济的进展,企业日益面临水资源短缺、原材料匮乏的问题,而另一方面,水污染也越来越严重。目前我国造纸工业废水排放量及COD排放量均居我国各类工业排放量的首位,造纸工业对水环境的污染最为严重,它不但是我国造纸工业污染防治的首要问题,也是全国工业废水进行达标处理的首要问题。
据统计,我国县及县以上造纸及纸制品工业废水排放量占全国工业总排放量的18.6%,其中处理排放达标量占造纸工业废水总排放量的49.3%,排放废水中COD约占全国工业COD总排放量的44.0%。近年经多方不懈努力,造纸工业水污染防治已经取得了肯定的成绩,虽然纸及纸板产量逐年加添,但排放废水
中的COD却逐年降低。由此看出,造纸工业初步实现了“增产减污”的目标。但目前造纸行业约占排放总量50%的废水尚未进行达标处理,废水污染防治任务还相当繁重。
制浆造纸废水是指化学法制浆产生的蒸煮废液(又称黑液、红液),洗浆漂白过程中产生的中段水及抄纸工序中产生的白水,它们都对环境有着严重的污染。一般每生产1t硫酸盐浆就有1t有机物和
400kg碱类、硫化物溶解于黑液中;生产1t亚硫酸盐浆约有900kg有机物和200kg氧化物(钙、镁等)和硫化物溶于红液中。废液排入江河中不仅严重污染水源,也会造成大量的资源挥霍。如何除去造纸废水污染
并使废液中的宝贵资源得到利用是一项具有重点社会意义和经济价值的工作,应当受到重视。
依据物质守恒原理,产品中物质总量与废物中物质总量之和是肯定的,等于原材料中物质总量。可以说,污染物也是原材料存在的一种形式,只不过这种存在形式使可利用资源量削减,损害了人们的经济利益,也影响了人们的身体健康。由于物质是可以转化的,只要措施得当,存在于污染物中的物质就可能变为可以被利用的形式。因此,人们一直在寻有效、合理处理制浆造纸废水的方法,并尽可能多的对处理后的废水和废水中所含的有用物质进行资源化利用。
1制浆造纸废水的来源与特点
1.1蒸煮工段废液
即碱法制浆产生的黑液和酸法制浆产生的红液。我国绝大部分造纸厂采纳碱法制浆而产生黑液,这里将黑液作为重要的讨论对象。黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上,且具有高浓度和难降解的特性,它的整治一直是一大难题。黑液中的重要成分有3种,即木质素、聚戊糖和总碱。木质素是一类无毒的天然高分子物质,作为化工原材料具有广泛的用途,聚戊糖可用作牲畜饲料。
1.2中段水
制浆中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白等过程中排出的废水,颜呈深黄,占造纸工业污染排放总量的8%~9%,吨浆COD负荷310kg左右。中段水浓度高于生活污水,BOD和COD 的比值在0.20到0.35之间,可生化性较差,有机物难以生物降解且处理难度大。中段水中的有机物重要是木质素、纤维素、有机酸等,以可溶性COD为主。其中,对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水,例如氯化漂白废水、次氯酸盐漂白废水等。次氯酸盐漂白废水重要含,还含有40多种其他有机氯化物,其中以各种氯代酚为最多,如二氯代酚、三氯代酚等。此外,漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英,对生态环境和人体健康造成了严重威逼。
1.3白水
白水即抄纸工段废水,它来源于造纸车间纸张抄造过程。白水重要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分,以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等,以不溶性COD为主,可生化性较低,其加入的防腐剂有肯定的毒性。白水水量较大,但其所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水。现在几乎全部的造纸厂造纸车间都采纳了部分或全封闭系统以降低造纸耗水量,节省动力消耗,提高白水回用率,削减多余白水排放。
在线预约系统>网版张力计2制浆造纸废水的处理和资源化
2.1.1碱回收法
碱回收处理法是目前解决黑液问题比较有效的方法,通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化四个重要工段,可将黑液中的SS、COD、BOD一并彻底去除,并可回收碱,产生二次蒸汽(能量)。然而,碱回收系统技术要求高,设备投资较高,由于中小型造纸厂一般无力承当建设碱回收系统所需的高额费用,碱回收系统目前仅重要应用于大型造纸厂。此外,草浆厂产生的白泥中硅含量高,不易回烧成石灰,白泥有可能造成二次污染。
通过对模拟溶液的试验讨论,选择了一种有效的除硅剂并应用于真实黑液。加入除硅剂,改进工艺后,能使黑液硅含量降低95%以上,而碱损失却只有5%左右。此工艺基本解决了白泥回收中硅含量过高的问题。艾天召等对传统造纸黑液碱回收苛化工序进行了技术改进,从根本上避开了废渣(白泥)
的产生,使碱回收法省去白泥污染整治工序,同时直接生产出烧碱和高附加值系列功能型碳酸钙,取得了较好的经济效益和环境效益。
2.1.2酸析法
传统的酸析法是将碱性黑液用酸沉淀,分别出木素,再将废水与中段水混合进行好氧、厌氧生化处理。这种工艺比较成熟,与碱回收处理法相比,最大的优点是设备投资少,可以在中小型造纸厂应用。但这
种方法分别出的木素灰分高,杂质多,利用困难。且这种工艺用酸量大,成本高,设备腐蚀严重,易造成酸泄漏事故,危害后续生化处理单。
利用烟道气酸析黑液是近年来处理黑液的另一种方法。对蒸煮
黑液进行烟道气酸析,其酸析过程兼具强酸和弱酸酸析的特点,净化效
果可达到硫酸酸化法的水平,而尽头pH值却较硫酸法高2~2.5个pH
值,极大地减轻了二次酸性废水的污染。张玉蕴在对黑液中木质素、硅
能量水杯酸析出条件及其胶体特性,对烟气中二氧化硫气的催化氧化原理和胶体
微粒絮凝理论等一系列问题进行讨论的基础上,提出并设计了“黑液烟
气酸析净化——单阳膜电渗析”的碱回收工艺流程。该工艺采纳了以废
治废的方法,既除去了烟道气污染,又避开了木质素沉淀堵槽的现象,
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从而提高了碱的回收率,降低了吨碱的耗电量。用该法处理造纸黑液,
木质素去除率高达85%~97%,度、COD、硅去除率分别为75.94%、
63.18%和87.32%。陈均志等利用烟道气浓缩经过挤压提取的黑液,再将
黑液化学改性后用作建筑材料粘结加强剂。试验表明,该改性黑液的加
入可明显改善生坯的成型、干燥性能,提高烘烧后成品的抗压强度,降
低吸水性能,并为建材行业节省大量的地下水。
2.1.3超声法
超声降解水体中有机污染物是物理—化学降解过程,重要靠超声
空化效应而引起的物理和化学变化降解污染物。液体的超声空化过程是
集中声场能量并快速释放的过程,即液体在超声辐射下产生空化气泡,
这些空化气泡汲取声场能量并在极短的时间内崩溃释能,在其四周微小
空间范围内产生高温高压、猛烈的冲击波和微射流等现象。进入空化气
泡中的水蒸气在高温高压下反应产生氢氧自由基,而进入气泡内的有机
污染物蒸汽也可发生仿佛燃烧的热分解反应,在空化气泡表面层的水分
子则可形成超临界水,加添了化学反应速率。有机污染物通过氢氧自由
基氧化、气泡内燃烧分解、超临界水氧化三种途径进行降解。周珊等对
超生法降解黑液进行了讨论,讨论结果表明:造纸黑液降解率与超声时
间成正比,初始浓度对超声降解效果有肯定影响;在30℃±2℃,pH=12时,超声4h降解成效最佳;加入双氧水和Fenton试剂可提高降解效率。此技术可肯定程度降解造纸黑液中大分子有机物,黑液中的COD和TOC
去除率分别达47.9%和45.8%,超声法有望成为生化法处理造纸废水的
前处理技术。
2.1.4燃烧法
燃烧法的工艺流程是利用烟道气余热、外加煤热量蒸发浓缩黑液,然后将木素等有机物燃烧,同时回收碱。这种工艺的工业化技术已经比
较成熟。燃烧法每吨黑液的投资较碱回收法稍低,但运行成本较高。尹
国勋等对燃烧法作了改进,他们以适当的比例和方法,利用高CaO含量
的赤泥和高有机物含量的造纸黑液研制的散煤固硫助燃剂,可以达到固
硫助燃的作用,尤其是在1050℃左右时对低硫煤的助燃效果最好。这种
处理造纸黑液的方法达到了变废为宝的效果,具有良好的环保意义和经
济效益。
2.1.5混凝法
混凝法是向废水中投入肯定量的混凝剂,使废水中难以自然沉淀
的胶体状污染物和一部分细小悬浮物经过脱稳、凝集、架桥等反应过程,形成具有肯定大小的絮凝体,再在后续沉淀池中沉淀分别,从而使胶体
状污染物得以从废水中分别出来的方法。常用的混凝剂重要有无机混凝
剂(如铝盐、铁盐等)和有机混凝剂(如聚丙烯酰胺等)两大类。郭建平、王继徽用工业废渣经硫酸和盐酸的混合酸浸提后制得矿渣复合混凝剂,考察了废渣种类、酸浓度、温度对造纸黑液混凝效果的影响。结果
表明,以粉煤灰为原材料制得的混凝剂混凝效果最好,浸提所用酸浓度
不宜太高,浸提时温度上升有利于提高混凝效果。他们提出了具有应用
价值的黑液处理工艺。
该方法实行以废治废方法,去除COD费用为0.62/kg,仅为常用铝盐混凝剂处理费用的3.6%。熊正为等采纳铁质粘土加适量混凝剂对造
纸黑液进行混凝强化处理试验,结果表明:COD去除率达50%,浊度去
除率可达65.41%。采纳这种方法处理黑液,既可大大降低了黑液的有机
负荷,又可削减混凝剂的投加量,为资金紧张的造纸企业供给了降低污
染处理成本的可行途径。

本文发布于:2024-09-25 16:39:46,感谢您对本站的认可!

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