王艳宏李永吉冯彩丽李秋红
(黑龙江中医药大学药学院,150040，黑龙江哈尔滨//第一作者女,1972年生，讲师，硕士研究生)
摘要：大孔吸附树脂是国内外新发展起来的处理技术。就其在近年来皂苷研究中的应用作一综述，以期推动其在该领域的进一步应用和完善。
关键词：大孔吸附树脂；皂苷；综述
中图分类号:R931.6文献标识码:A文章编号:1009-5276(2004)02-0373-02
大孔吸附树脂是近年来国内外新发展起来的一种处理技术。长达20多年的应用实践证实大孔吸附树脂在中草药化学成分的提取和复方制剂中杂志的去除方面显示出独特的作用。本文就近年来大孔吸附树脂在皂苷类化学成分研究中的应用作一综述，以期促进其化学领域的进一步应用和改善。 1在皂苷提取分离中的应用
大孔吸附树脂是一种吸附性与筛选性原理相结合的分离材料。常用于皂苷的型号主要是D-101，已用
于人参总皂苷、三七总皂苷、毛冬青总皂苷、绞股蓝苷、悬钩子皂苷R1等的提取纯化工艺中。此外，应用的型号还有DA20111、D-3520、AB-8、AASI-2、D-3520、D4020等。
人参总皂苷的提取分离蔡雄112考察了D-101型大孔吸附树脂富集纯化人参总皂苷的吸附性能与洗脱参数。人参总皂苷洗脱率在90%以上，富集于50%乙醇洗脱液部分，干燥后总固形物中人参总皂苷纯度达60. 1%。种子包装袋
黄芪皂苷的提取分离传统的黄芪皂苷单体的获得多采用水煮醇沉取上清液和醇提法，然后以正丁醇萃取，再将萃取物进行硅胶柱谱分离，操作繁琐且有机溶剂用量大。韩鲁佳等12、32研究发现AB-8树脂对皂苷有特殊的选择性，适合从水溶液中提取皂苷和某些有机物质，综合考虑黄芪皂苷粗品得率和皂苷含量，用60%的乙醇提取，树脂柱长度为55cm,80%的乙醇洗脱时效果比较好。在此基础上阎巧娟等142考察了正丁醇萃取法与AB -8树脂吸附法对黄芪皂苷提取效果的影响，结果表明，树脂吸附法明显优于丁醇萃取法。
三七总皂苷的提取分离用乙醇提取三七粉末，回收乙醇至无醇味，加水配成0.5g生药/ml溶液,D101树脂柱吸附，先用水洗至无，继用50%乙醇洗脱，加入1%的活性碳吸附除杂，回收乙醇，可得含量90%以上、收率8%左右的三七总皂苷，同时测得吸附量为35mg/g 树脂。152
绞股蓝皂苷的提取分离绞股蓝皂苷属达玛烷型四环三萜类衍生物，有关其提取纯化方法已有不少报道，
树脂吸附法被认为是目前最好的生产工艺。李朝兴等162通过对7种吸附树脂(AA SI-2、H-103、X-5、NKA-9、VA D-2、XAD-4、XAD-2、AB-8)进行筛选实验，发现A ASI-2树脂对绞股蓝皂苷的吸附量大，速率快，且易于洗脱，回收率高，有可能成为绞股蓝皂苷生产中一种性能优良的吸附剂。等离子体处理
西洋参皂苷的提取分离孟勤等172取干燥的西洋参叶1.5kg，加水煮3次，过滤，合并滤液通过大孔树脂D4020，用水洗脱至无，续用85%乙醇洗脱，回收乙醇得浸膏，再用95%乙醇搅拌，静置2h，过滤，回收乙醇得总皂苷93g。
其它类皂苷的提取分离杜江等182采用D-3520型大孔吸附树脂提取分离黄褐毛忍冬总皂苷，明显提高皂苷的收率和纯度。大孔吸附树脂用于纯化毛冬青总皂苷，洗脱率可达95%,50%乙醇洗脱液干燥后总固物中毛冬青总皂苷纯度可达57.5%。192姚德佳等1102用带有CN基的DA-201型大孔树脂柱吸附，以水或稀低级醇洗脱，收集洗脱液，回收液剂后得到的甘草酸纯度可达90%以上。此外，金京玲等1112采用大孔吸附树脂法制得的蒺藜总皂苷明显高于传统方法，李慧丽等1122将D101大孔吸附树脂用于悬钩子皂苷R1，吉宏武等1132将A B-8大孔吸附树脂用于百合皂苷提取分离。
2大孔吸附树脂在皂苷质量控制中的应用
由于所含化学成分复杂繁多，且各成分又相互干扰给含皂苷的中药及其制剂的质量控制带来了一定的难度。目前，常采用的方法为用大孔吸附树脂在适当的条件下对中药样品进行提纯，再结合其他的检
测手段测定其中的有效成份。
在人参皂苷质量控制中的应用大孔吸附树脂分离)比法是人参皂苷目前较常用的含量测定方法之一。百年乐1142是由人参、黄芪等中药研制而成的中成药。为了更好地控制百年乐的质量，采用大孔吸附树脂(D型)将净化柱，先加5mL水后，精密加入10ml百年乐，然后以0.3ml/min的流速,120ml水洗脱除糖类杂质, 60ml70%乙醇洗脱、分离、纯化人参皂苷后，用比法测定百年乐中人参皂苷的含量，结果较满意。此法还用于参芦饮、洋参胶囊、补气升提片、气血注射液、生脉注射液、益气活血冲剂等复方制剂中人参皂苷的含量测定。
在西洋参总皂苷质量控制中的应用用大孔吸附树脂直接比法测西洋参口服液中主要成分含量，总皂苷平均回收率为96.35%，相对标准偏差为2.94%(N= 5)，可作为复方西洋参口服液质量控制的指标。1152此外,
第22卷第2期2004年2月
中医药学刊
CHINE SE ARCHIVE S O F TR ADITIO NAL CHI NES E ME DICINE
Vol.22No.2
Feb.2004
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路缘石滑模
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西洋参蜂王浆、铁皮枫斗晶、西洋参叶袋泡茶中西洋参总皂苷的含量测定也是采用此法。
黄芪皂苷质量控制中的应用文献报道黄芪甲苷的含量测定方法较多，根据样品的不同，处理方法各有差异。魏敏等1162采用正丁醇萃取，碱液洗涤后通过大孔吸附树脂柱(D101)的方法，照薄层谱法(1995年版5中国药典6一部附录35页)对黄芪中黄芪甲苷进行了含量测定。该法能有效除去黄芪中所含氨基酸、酚性成分及糖类的影响，纯化效果较好，并适用于含黄芪制剂的含量测定。
在三七总皂苷质量控制中的应用目前，三七总皂苷含量的测定方法主要有重量法和比法，由于重量法误差较大，因此，多使用比法测定，最常用的比法为大孔树脂吸附分离)比法，多种文献都对该法作了记载。陈中坚等1172比较了树脂类型(D101-A型、A B-8型)及层析柱内径不同对三七总皂苷含量测定的影响，通过正交试验确定了三七总皂苷含量测定的快速测定方法：按A B-8型大孔树脂、层析柱内径1.0cm、树脂高度为4cm、蒸馏水冲洗量为25mL、乙醇洗脱量为50mL的方法较好。
在柴胡皂苷质量控制中的应用单味药材柴胡中的柴胡皂苷A、D以薄层扫描法及HPL C法测定有所报道，而复方制剂中柴胡皂苷A的含量测定方法报导较少。李成网等1182将小柴胡汤滴丸经氯仿提取后，微碱性提取液通过D101大孔吸附树脂吸附，乙醇洗脱后用HP LC 法测定乙醇洗脱液中柴胡皂苷A，结果样品处理合理，方法学考察符合定量要求，结果准确，可用于小柴胡汤滴丸的柴胡皂苷A的含量测定。
3结语
皂苷是存在于植物界的一类比较复杂的苷类化合物，它是由皂苷元和糖两部分组成，由于其分子量大、极性较高，难以分离提纯，且氨基酸、酚性成分及糖类成分的影响使得含皂苷的中药及其制剂的含量难以检测。大孔吸附树脂在皂苷中的应用为中药及其制剂的提取分离和质量控制体系的建立提供了可行性方法。参考文献
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(上接第360页)还介绍了非磺脲类胰岛促分泌剂、糖原异生抑制剂、胰岛素样生长因子-1、B3肾上腺素受体激动剂，以及一些具有协助降低血糖作用的药物，如中枢5 -羟胺或/及儿茶酚胺激动剂、奥利司他、苯氟雷司等，使读者视野突然开阔。对糖尿病性神经病变的原则，不但阐述了维生素、肌醇、醛糖还原酶抑制剂、改善循环、神经节苷脂等，还阐述了新型的抗氧化A-脂肪酸、新型蛋白质非酶糖化抑制剂、脂肪酸代谢调节剂、IGF-1及尚在开发的磷酸二酯酶阻滞剂Cilostazol等，给读者提供了更加丰富的思考与选择。在糖尿病身心方面，将糖尿病患者的心理障碍分为三类，并对每一类人的心理特点、产生心理障碍的可能原因以及心理疏导方法等，都给予了具体分析，可操作性强。
此外，书中不少方法，是作者长期临床工作积累的结晶，临床用之则验。如糖尿病性烧灼足综合征，就介绍了用干姜10g，附片10g，桂枝10g，细辛10g，当归15g，白芍15g，甘草10g，大枣10g，防风15g，牡丹皮6g，石菖蒲10g，煎水置温泡洗，可迅速控制病人症状，消除局部不适。又如糖尿病急性痛性神经病变，介绍了用其经验方/止痛催命酒0(高粱酒500ml，生川乌9g，生半夏15g，雪上一枝蒿9g，雪莲10g，泡七天七夜即成)外涂，用于疼痛较为表浅(皮肤无破损)者，一般在用药后半小时至1小时之内其痛即可明显缓解。但同时指出，这类治法都必需和内治法同时进行，方可取得稳定的疗效。否则反复应用后疗效逐渐减弱。再如，对糖尿病性神经病变患者的皮肤瘙痒，一般药物颇难取效，该书指出，通过改用酸性清洁剂洗澡，对大多数患者有良效。对疑难难效者，适当加用卡马西平可取效。验之于临床，屡用不悖。
中医药学刊2004年第22卷中甘汞电极
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