技术开发单位
青岛碧园环境能源科技有限公司
多媒体电教适用范围
本技术适用于氯醇法环氧丙烷行业，氯碱行业，废水含钙的工业。
成果简介
本技术主要创新点在于：摒弃了长期以来此类废水无法排放，又治理没有有效而资源化的创新技术。
现有的治理技术，主要着眼于废水中的氯化钙的氯离子的去除。以达到可以排入地表水系的容许标准（氯离子＜0.03-0.6克/L）。为此主要使用三种技术：
1、蒸发脱盐：适用多效或MVR技术脱盐，但此技术一是投资巨大，二是运行费用极高，三是由于此含钙的废水的钙镁结垢问题使得此废水蒸发结垢堵塞问题难以解决。
2、膜法脱盐：适用于电渗析或反渗透脱盐，但这种方法由于原废水含氯化钙盐4-7%，使用反渗透压力极大，即使如此，也只能浓缩到8%左右。还要使用蒸发方法去浓缩结晶，因此，难以实施。再者由于钙盐的沉淀与堵塞，使这种方法的膜寿命极短。无法工业化。
3、碳酸钠置换法：此技术是使用价值很高的碳酸钠（约3000元一吨）与氯化钙反应，生成碳酸钙与氯化钠，而这二种产品的价值很低，碳酸钙沉淀后可以回用，但氯化钠留在水里使废水变成盐水，这种氯化钠盐水，无法用普通方法脱盐淡化。又无法直接排放。是得不偿失的。
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因此在上述方法无法处理这种氯化钙废水的情况下，本技术不仅解决了这类废水的处理难题，而且碱这类废水中的氯化钙盐分资源化处理，从氯化钙废水经本技术用铵盐置换（碳酸铵），见废水中的氯化钙盐，经过置换，产生二种化学物质，一是碳酸钙，二是氯化铵。碳酸钙可以回用或去制成纳米碳酸钙做塑料或橡胶，涂料等的原料出售，而留在水中的氯化铵可以用膜浓缩至20%左右的氯化铵（不会堵膜）浓液，再去使用MVR蒸发结晶变成农用化肥或工业原料等。完全资源化，产值化。而使用膜浓缩及MVR蒸发脱盐后产生的纯净水，不仅可以完全回用（95%），而且回用水质量比深井水更好，更纯，可以大大提高环氧丙烷的质量与纯度。这是一个即节水又提高产品质量的好技术。再者，利用原生产工艺废水出水的热能回收，可以去干燥加热氯化铵，碳酸钙产品固体，去除这二种产品的含水量，并完全可以解决这二种产品的固体化所需要的热能。节能减排绝对零排放。循环经济，绿环保。
硬件加密设备技术创新点
（1）用可溶不堵的铵盐置换了废水中的氯化钙盐，产生的铵盐与钙盐都可以资源化，提高了原废水中氯化钙的资源化价值。
（2）回收原废水中绝大部分水分，回收的水分可以直接回用与原环氧丙烷生产工艺，节水90-95%，这是一个巨大的效益（成就）。由每天需要补充生产用水5万吨左右，变为每天仅需补充2000-3000吨淡水就完全可以正常生产。解决了生产的一大瓶颈难题。
（3）原先每天要排放约4-5万吨高盐（氯化钙）废水，污染厂区即周边环境，污染地下水盐碱化，苦咸化。这样就可以修复地下水盐碱化的问题，再者也是的农业用水避免了盐碱化造成的农业减产绝产的问题。解决了当地众的饮用水不受污染的问题。有提高了企业产品质量与产量。一举多得，立国利民利企。
（4）绝对零排放，绿环保，节水节能，循环经济。一举解决环氧丙烷生产的所有的环保问题。这是一项直达推广的重大技术创新。
（5）把严重污染的，不值钱的氯化钙废水，处理资源化后产生的二种产品，其价值远超氯化钙。其产品完全符合国家对这二种产品的使用标准。这样就解决了原先吨废水投入费用70-150元/吨的费用，一举变成盈利20-100元/吨的盈利模式。按示范企业（滨化集团）每天4.5万吨氯化钙废水的规模，采用本资源化技术后，每年可盈利2-16亿/年。这不仅是环保治理工程，也是一项节水节能，绿减排工程。其资源化产生的社会效益不可估量。经济效益可以使企业产生巨大的经济效益。
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（6）本技术采用的置换物料为铵盐。此原料采用化肥厂的液氨吸收燃煤电厂或燃煤锅炉烟气脱硫脱销后的含CO2的烟气经碳化塔吸收产生的铵盐，去置换氯化钙。所以正常情况下，1万吨含氯化钙废水，可利用铵盐720吨，吸收固定CO2约426吨。按滨化日排氯化钙废水4.5万吨。则每天可固定减排CO21917吨/日，年减排63-69万吨/年。这是一项巨大绿的节能减排工程。以氯醇法生产环氧丙烷的工艺所产生含氯化钙的废水处理资源化的技术领域，同样也适用于在工业生产中产生的含钙离子的废水处理与资源化。
本技术主要针对氯醇法生产环氧丙烷所产生的含4-7%的氯化钙废水处理资源化的方法。适用于同类型废水处理工艺。因为我国每年生产500万吨的环氧丙烷，主要以氯醇法为主要工艺。但此方法要产生大量的含氯化钙的废水。生产一吨环氧丙烷大约要消耗50-70吨淡水。产生含氯化钙4-7%的废水约为50-70吨。
如滨州滨化集团环氧丙烷分厂，年产环氧丙烷为29万吨，日排含氯化钙废水为4.5-5万吨/日。此处理工艺对环境没有特别的要求，就是要求有液氨供应的企业。
运营成本
（1）建设成本
一次性投入费用：吨废水投入约为1-3万元（按工艺的长短及繁复成度定）。马铃薯馒头
（2）吨水处理费用
20元-100元/吨废水。
（3）后期维护费
约为1-2元/吨废水。
应用情况
本技术示范企业为：山东滨州滨化集团环氧丙烷分厂，该企业是环氧丙烷行业的主要企业，现在企业年产环氧丙烷为29万吨/年。日产氯化钙废水约4-5万吨，设计废水产生量按4.5万吨/日。废水含氯化钙在4-7%，按4.5%设计计算。该厂日用水量约为5万吨.排水量为4.5万吨。
市场前景
本技术在国内外尚无先例，技术在过内外领先，技术成熟（亦有类似企业才使用类似技术）效果很好。仅山东省，采用氯醇法生产环氧丙烷的废水约为30-50万吨/日，年最大排放次氯化钙废水约1.8亿吨/年。按我们现有的治理速度，年治理360万吨/年，到2020年可扩大治理：1000万吨/年。若普及此技术，转让并扩大治理队伍，到2023年可以将1.8亿吨/年的环氧丙烷氯化钙废水治理完成约60%。此项目若实施，环保企业每治理1万吨此废水利税约为2000万元。若国家在政策，税收，推广等方面给予支持。则此技术可以在3-5年内将此废水治理达标80-90%。
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