按钮指示灯
溶剂延迟：3min ；离子化能量：70ev ；离子源温度：230℃；传输线温度：280℃；扫描方式：全扫描方式(SCAN)，扫描质量数范围：35～500amu ；离子化方式：EI 离子源；
1.4 气相谱-质谱法工作曲线的建立
分别准确移取20、50、100、200、500μL 的DMF 贮备液(1000μg/mL)于10mL 容量瓶中，依次加入100μL 内标菲-d10贮备液(1000μg/mL)混匀，用二氯甲烷稀释定容至刻度，配制成浓度梯度依次为2、5、10、20、50μg/mL 的DMF 标准系列(内标浓度均为10μg/mL)，取1mL 上述标准系列于2mL 进样瓶中，以1.0μL 进样体积分别测定标准系列和内标浓度，建立工作曲线。 将采集后的土壤样品摊开厚2～3cm ，放在陶瓷盘上贴上标签，除去土壤中混杂的砖瓦石块、石灰结核、动植物残体等，采用四分法多次分取直至10g 样品，转入研钵里，加入硅藻土与石英砂研磨成流沙状待用。
1.5.2 快速溶剂萃取与浓缩
将制备好的土壤样品全部转移入萃取池里，取洁净的萃取池拧紧底盖，装入专用的玻璃纤维滤膜置于底部，顶部放置专用漏斗，填入样品，再加入石英砂至顶部预留1.0cm，移去漏斗，拧紧顶盖，再次拧紧盖子，放入快速溶剂萃取池中，按照1.2设置好的ASE-350萃取条件，用丙酮：二氯甲烷体积比=1:1加压萃取，萃取结束后，收集萃取液。见图1所示。
先用无水硫酸钠干燥过滤浓缩液，再在旋转蒸发仪(旋转速度120r/min ，温度设定为40℃，压力385mbar)上浓缩至约2mL ，再将其转移到定量浓缩管里，在氮吹仪上浓缩至约200μL ，用二氯甲烷定容至1mL ，待测。
2 结果与讨论
2.1 N,N-二甲基甲酰胺的总离子流图
从图1中可以看出，谱图中的纵坐标代表所检测的目标物和内标物的峰面积强度，横坐标代表保留时间，DMF 的保留时间在4.057min ，菲-d10的保留时间在10.585min 。 2.2 方法性能确认 2.2.1 方法的标准曲线、相关系数及检出限 研究5种不同质量浓度下DMF 的峰响应值，标准曲线谱图中
0 引言
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)既是一种用途广泛的化工原料，
也是一种性能良好的溶剂，广泛应用于医药、农药、皮革及纺织品、电子行业等。DMF 可经呼吸道、皮肤接触和通过肠胃进入人体，长期接触会对人体的中枢神经系统发生障碍、肝肾胃功能损伤，对人体的危害极大。目前对DMF 的危害及分析检测也被环境行业重视，主要集中针对在空气和废气、水和废水等方面的检测方法研究，主要利用气相谱法、高效液相谱法等分析手段[1-4]，DMF 难以降解，有关土壤中DMF 的检测方法研究较少，土壤中的残留量分析检测也亟需关注，现有文献报道用甲苯超声波气相谱-质谱法测定土壤中的DMF ，该法前处理繁琐，检出限较高，不能满足土壤中DMF 的痕量监测要求，超声萃取方法的准确度与精密度都低于快速溶剂萃取方法[5-6]。文章建立一种快速溶剂萃取法-气相谱-质谱法测定土壤中DMF 的含量，结论表明该法检出限低，灵敏度高，重现性好，能实现自动化控制，节省分析的时间成本，可以减少有机溶剂的用量，对环境二次污染小，对操作者的危害也可减轻；样品之间无交叉污染，简化了前处理步骤，测定DMF 的萃取效果明显优于现有超声方法[7]。
1 实验部分
1.1 仪器和试剂
日本岛津GC-MS QP2020型气相谱-质谱仪；美国赛默
飞ASE-350型快速溶剂萃取仪；旋转蒸发仪；DMF 、菲-d10标准品：纯度99.9% Dr.Ehrenstorfer ；丙酮：二氯甲烷=1:1农残级；无水硫酸钠 分析纯；粒状硅藻土；石英砂：规格孔径0.5～1mm 或30～50目数；
1.2 快速溶剂萃取设置条件受话器
载气压力：0.8MPa ；加热温度：100℃；萃取池压力：1450PSI ；加热平衡：5min ；静态萃取时间：5min ；溶剂淋洗体积：60%池体积；氮气吹扫时间：60s ；静态萃取次数：2次。
1.3 气相谱-质谱仪工作条件
毛细管谱柱：SH-Rxi-5Sil MS(30mm ×0.25mm ×0.25µm)；载气：高纯氦气(纯度99.999%)，柱流速：1.0mL/min ；不分流进样；进样口温度：270℃；进样量：1μL ；隔垫吹扫流量：3mL/min ；载气节省打开，流量20mL/min ；柱温程序：温度40℃保持2min ，以25℃/min 速率升温至270℃保持8min ，GC 分析时间：19.2min ；
快速溶剂萃取-气相谱-质谱法测定土壤中DMF
王瑞，包苏英，方帆，翁咪娜，张琦琦(杭州中一检测研究院有限公司，浙江 杭州 310052)
摘要：文章建立一种快速溶剂萃取-气相谱-质谱法测定土壤中N,N-二甲基甲酰胺(DMF)含量的分析方法。对该方法下的检出限、准确度、精密度、实际样品等分析讨论，该方法具有操作简单，易于自动化处理、提取效率高、检出限低、准确度高等优点，能够满足土壤中DMF 的含量检测要求。
关键词：气相谱-质谱法；快速溶剂萃取；N,N-二甲基甲酰胺文章编号：1008-4800(2021)03-0105-02
mp3机
DOI:10.19900/jki.ISSN1008-4800.2021.03.050
由表1可知，GC-MS 下DMF 测定结果的相对标准偏差为0.6%～6.6%，加标回收率为71.0%～122%，该结果加标回收率符合70%～130%，相对标准偏差小于15%，满足质控要求。
采用土壤留样有值样品，按标准方法步骤全程序测定6次，结果依次为0.31、0.31、0.36、0.35、0.34、0.35mg/kg ，平均值为0.34mg/kg ，有值样品DMF 测定结果的相对标准偏差为6.4%，加标回收率为77.5%～90.0%，说明具该法具有较好的精密度及准确度，符合质控要求。
2.3 样品分析
用该方法对温州某污染场地环境检测土壤中的DMF 含量，样品经过前处理、萃取、检测，能有效提取待测物中的目标物，GC-MS 测定3次样品平行样结果的RSD 均小于15%，具有较好的重现性，符合检测质量控制相关要求，检测结果如表2所示。
的纵坐标代表目标物的峰响应值与内标物的峰响应值之比，横坐标代表目标物与内标物的浓度比，该方法下DMF 浓度范围在2.0～50μg/mL 内呈现良好的线性关系(相关系数R 2=0.9956)。根据仪器最低可检出的DMF 浓度，按照HJ 168—2010《环境检测 分析方法标准制修订技术导则》确定检出限的方法，重复7次试验操作全过程试样空白加标，结果依次为0.066、0.064、0.064、0.063、0.060、0.061、0.053mg/kg ，将其测定结果换算为样品中的浓度，得出其标准偏差(s)0.42mg/kg ，计算出本方法的检出限为0.2mg/kg 。
酒罐2.2.2 方法准确度与精密度
对空白土壤样品分别进行不同浓度的加标试验，按标准方法步骤全程序在同样的条件下测定6
次，测定精密度及准确度如表1所示。
图1 气相谱质谱下DMF的总离子流图
双极化高频头表1 精密度与准确度试验结果(n=6)
2.00μg 检测值/μg 1.38 1.61 1.38 1.39 1.41 1.36 1.42 6.6回收率/%98.8 115 99.1 107 122 110 71.010.0μg 检测值/μg 8.188.058.158.188.098.158.130.6回收率/%81.8 80.5 81.581.880.981.581.350.0μg
天然气裂解制氢
检测值/μg 46.946.646.553.345.946.347.6 5.9
回收率/%
80.6
111
110
109
83.5
82.3
95.2
表2 实际土壤样品中检测DMF的含量结果(n=3)
背景土壤点S00#<1.0<1.0<1.0<1.0—GY-SR60点位S21# 1.8 1.9 2.2 2.010.6GY-SR60点位S22#
3.9
3.6
3.8
3.8
4.1
3 结语
文章建立一种快速溶剂萃取法-气相谱-质谱法测定土壤中N,N-二甲基甲酰胺的含量。该方法将土壤样品采用快速溶剂萃取仪萃取，气相谱-质谱仪内标法定量。方法的检出限为0.2mg/kg ，方法的相对标准偏差为0.6%～6.6%，加标回收率为71.0%～122%。该方法具有灵敏度高，检出限低，重现性
好，前处理操作简便及快速等优点，可用于测定土壤中N,N-二甲基甲酰胺的含量。
参考文献：
[1] 王芳，耿建梅.气相谱和高效液相谱法测定废水中N,N-二甲基甲酰胺的比较[J].环境与发展，2014, 26(1): 181-182.
[2] 周春何，潘伊，朱艳红，等.水中N,N-二甲基甲酰胺气相谱测定方法的改进[J]. 环境与可持续发展，2017, 42(2): 108-109.
[3] 乔支卫，谌衍山，张君辉，等.直接进样-超高效液相谱法测定水中DMF[J].江西科学，2019, 37(4): 487-490.
作者简介：王瑞(1985-)，男，硕士，工程师，研究方向：环境检测。
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