稳定化l-抗坏血酸及其工艺的制作方法

专利名称

：稳定化l-抗坏血酸及其工艺的制作方法

技术领域

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本发明涉及稳定化的L-抗坏血酸及其制备技术。
维生素C是动物的重要营养素，尤其是人类和鱼类自身不能合成，要靠外界补充。而L-抗坏血酸在阳光和受热下易氧化失效。探索其稳定化的技术是化学家和营养学家持久的研究方向。Seib在美国专利US-4,647,672中公布了L-抗坏血酸-2-O-三聚磷酸酯(LAsPP)的制备技术，三浦正刚在日本专利JP-1026673中公布用一种草本植物粉末使L-抗坏血酸酯及其衍生物稳定化的技术。LAsPP被认为是目前L-抗坏血酸最稳定的形式，并已在水产养殖中应用。按照US-4,647,672的技术合成的LAsPP，其紫外最大吸收在258nm。这一化合物经测定有两方面的不足，以鲤鱼为例，其一是生物利用度较低，其二是抗缺氧能力较差。
本发明的目的在于提供一种动物更易吸收的稳定化的L-抗坏血酸及其制备技术。
本发明所述的稳定化L-抗坏血酸涉及一种物质的组合物，它是由L-抗坏血酸与多聚磷酸酯化后再和含有羟基的化合物形成的组合物本发明所述的L-抗坏血酸多聚磷酸酯是L-抗坏血酸的下列衍生物单磷酸酯，二磷酸酯，三聚磷酸酯，或是它们的混合物，主要是三聚磷酸酯。本发明所述的含有羟基的化合物是糖类，如葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉糖等，也可以是叔丁基对羟基大茴香醚(BHA)，叔丁基对羟基甲苯(BHT)，柠檬酸，没食子酸，没食子酸丙酯等。组合物中L-抗坏血酸多聚磷酸酯对羟基化合物的克分子比可以在0.05至20。
本发明所述的稳定化L-抗坏血酸的制备技术，包括L-抗坏血酸与多聚磷酸的酯化反应和L-抗坏血酸多聚磷酸酯与具稳定化作用的含羟基化合物的络合作用。首先是L-抗坏血酸的酯化反应。酯化涉及的多聚磷酸可以是磷酸、二磷酸、三偏磷酸、三聚磷酸，或是它们的盐类(如钠盐)。酯化温度在20-70℃，PH在3.5-5，时间在2-10hrs。L-抗坏血酸对多聚磷酸的克分子比在0.5-1.5之间。L-抗坏血酸多聚磷酸酯与含羟基化合物的络合，温度在20-70℃，时间0.5-1.5hrs，PH3.5-8。能起稳定化作用的含羟基化合物是糖类，叔丁基对羟基大茴香醚(BHA)，叔丁基对羟基甲苯(BHT)，柠檬酸，没食子酸，没食子酸丙酯等。L-抗坏血酸多聚磷酸酯对羟化物的克分子比在0.05-20。在酯化和络合反应中用以调节PH的酸是矿物酸，如盐酸、磷酸、硫酸，或有机酸如乙酸、乳酸、柠檬酸，调节PH的碱是苛性碱如氢氧化钠、氢氧化钾，或是氨水等。
稳定化的L-抗坏血酸最适反应条件是，L-抗坏血酸对多聚磷酸的克分子比是1∶1.2，酯化温度60℃，酯化时间6hrs，络合温度40℃，络合时间40min。酯化和络合的PH5.5。
稳定化L-抗坏血酸的制备工艺流程为按照本发明所制备的稳定化的L-抗坏血酸，其紫外最大吸收为265mm(US-4,674,672为258mm)，有更高的生物利用度，比258nm产品高50％。并具有特别的抗缺氧应激能力。例如强饲鲤鱼后，其呼吸频率下降25％以上。而258nm产品对呼吸频率无明显影响。它比L-抗坏血酸稳定得多。例如用过氧化氢氧化1小时，L-抗坏血酸的保留率仅为4％，而本发明为98％。
本发明可以按照如下的方式实施。
实施例1在100L反应器中加入25L水，通入N2气，在搅拌下加入L-抗坏血酸10kg，加温至55℃，加入氢氧化钠溶液调PH至5，然后逐步地加入三偏磷酸钠26kg和PH调节剂，持续反应8小时，PH维持5，加入葡萄糖5.1kg，反应60min，加氢氧化钠溶液调节PH至6.5，最后经喷雾干燥得45kg产品。
实施例2在实施例1中用于络合的羟化物改为柠檬酸3kg代替葡萄糖。其它类似于实施例1。

权利要求

1.一种稳定化的L-抗坏血酸，其特征在于它主要是L-抗坏血酸酯化后再与羟化物络合而成的组合物，羟化物是糖，叔丁基对羟基大茴香醚，叔丁基对羟基甲苯，柠檬酸，没食子酸，没食子酸丙酯等。
2.稳定化L-抗坏血酸的制备技术，经由酯化、络合、干燥粉碎等流程，其特征在于L-抗坏血酸多聚磷酸酯化并与羟化物络合形成组合物，反应温度在20-70℃，反应时间0.5-10小时，PH在3.5-8。