二氧化硫催化氧化制硫酸

化学工艺学
在纯碱生产过程中,溶解度最低,最先析出的是:NaHCO3
乙烯环氧化制环氧乙烷工艺的催化剂的活性组分:Ag
蝴蝶螺母合成氨反应是:放热、体积减小反应
提高汽油辛烷值:降低烯烃含量,提高氧含量,添加甲基叔丁基醚
煅烧是物料分解失去结晶水或挥发组分
食盐水电解阳极产物是Cl2,阴极产物是NaOHH2   
食盐水电解制氯碱方法有:隔膜法、汞阴极法、离子交换膜法。
侯氏制碱法主要原料:NH3CaCO3NaCl。主要产物:Na2CO3NH4Cl
催化剂一般有:助催化剂、载体、主催化剂。
煤干馏产物:焦炭、煤焦油,焦炉气。
根据变质程度,(腐殖煤)煤分为:泥煤、揭煤、烟煤、无烟煤。随变质程度增加,碳含量增加,氢和氧含量降低。
石油一次加工方法:常压蒸馏、减压蒸馏,二次加工:催化重整、催化裂化、加氢裂化、焦化。
硫酸生产原料:硫磺、硫铁矿、研制烟气、石膏。
SO2氧化成SO3反应是一个可逆、放热、体积缩小的反应,降低温度、提高压力有利于平衡转化率的提高。
接触法制硫酸工艺中主要设备:沸腾炉、接触室、吸收塔。
硫酸生产工艺3步:SO2的制取和净化,SO2氧化成SO3SO3的吸收。
防近视笔浓硝酸的生产方法:直接法、间接法、超共沸酸精馏法。
氯碱厂的产物:烧碱、盐酸、。
氯碱生产工艺中,食盐电解槽是核心设备,有:离子膜电解槽、隔膜电解槽、水银电解槽。
几种食盐电解工艺的优缺点:离子膜:代表发展方向,占地面积小,产品质量好,但投资大,投资回收期长。隔膜:技术成熟,投资小,但产品质量差。水银:产品质量好,但水银易造成环境污染,逐步淘汰。
氢气的来源:电解水、电解食盐水、水蒸气转化法、部分氧化法、水煤气化法、烃类裂解生产乙烯装装置复产氢气。
氧化反应的特点:1强放热反应2反应途径多样,副产物多3烃类易完全氧化成CO2和水。
为什么常规的氨氧化工艺只生产稀硝酸,怎样才能得到浓硝酸?因为二氧化氮的吸收制酸是化学吸收,由于化学平衡的限制,无法直接得到浓硝酸,生产浓硝酸可以有3种方法:直接法:NH3氧化制NONO氧化成NO2,浓硝酸吸收NO2制发烟硝酸,发烟硝酸解吸制N2O4N2O4和水加压氧化反应的浓硝酸。间接法:稀硝酸加脱水剂(硫酸或无机盐如硝酸镁)精馏。超共沸酸精馏法:使氧化气中水脱除较多,NOx直接生成超共沸酸,再蒸馏的浓硝酸。
简述直接法生产浓硝酸的步骤和原理:①NH3氧化制NO4NH4+5O2=4NO+6H2O NO氧化为NO2:2NO+O2=2NO2,:酸硝烟发制NO2收吸酸硝浓③NO+2HNO3=3NO2+H2O.
NO2+HNO3=HNO3·NO2④发烟硝酸解吸制N2O4HNO3·NO2=HNO3+NO2,2NO2=N2O4N2O4和水加压氧化反应得到浓硝酸:2N2O4+2H2O+O2=4HNO3.
二氧化硫催化氧化制硫酸
1原料的选择:主要有硫磺,有金属演练烟气,硫铁矿和石膏。就世界范围而言,主要原
料为硫磺。
2产品的选择:硫酸纯品是一种无透明的油状液体,工业品因含有杂质,呈淡黄、黄乃至棕。品种有ωH2SO4=75%~78%的稀硫酸,ωH2SO4=93%98%(俗称93酸和聚四氟乙烯滑动支座98酸)的浓硫酸。以及含游离SO3的体积分数ψSO3=20%65%(俗称105酸和115酸)的发烟硫酸。
3生产路线:有3种方法:塔式法、铅室法和接触法
塔式法和铅室法是古老的生产方法,在中间装填瓷圈的塔形结构的设备或中空的铅室中进行,所用催化剂是二氧化氮,此法制得的硫酸质量分数ω=65%~75%,仅用作生产肥料。已经不再使用,
接触法:现在基本已取代塔式法和铅室法,该法是将焙烧制得的SO2与固体催化剂接触,在焙烧炉气中剩余氧的参与下,SO2被氧化成SO3,后者与水作用可制得硫酸(ωH2SO4=98.5%),和发烟硫酸(含游离ψSO3=20%左右)。
4工艺路线:接触法生产硫酸:①焙烧矿石或硫磺  SO2制备反应式:4FeS2+11O2=2Fe2O3
+8SO2(硫铁矿焙烧)    S+O2=SO2↑(硫磺焙烧)②炉火精制  目的是除去各种杂质,如、二氧化硒、氟化氢、矿尘、水蒸气和酸雾等。其中使钒催化剂中毒和催化剂中的钒逃逸,二氧化硒使钒催化剂中毒和使成品酸带,氟化氢则会腐蚀设备。③转化  精制后的炉气,借助钒催化剂,利用炉气中剩余的氧气将二氧化硫氧化为三氧化硫,通常SO2的转化率可达99%以上。④吸收  用硫酸(ωHSO4=98.5%)吸收三氧化硫制得商品级浓硫酸或发烟硫酸。
  炉气在不同温度下分段反应,先在410-430℃,利用起始SO2浓度较高、传质推动力较大这一优势,将75%SO2转化为SO3  ,然后第二段,在450-490℃将SO3转化了提高到85-90%,第三段。进第一吸收塔,第四段97-98%转化率提高到SO2℃将430.
吸收。99.5%,第二吸收塔,将SO3410-435℃,转化率为  操作条件:  5 二氧化硫催化氧化的反应机理:   
键遭O==O钒催化剂上存在着活性中心,氧分子吸附在它上面后,1到破坏甚至断裂,使氧分子变为活泼的氧原子,它比氧分子更易与原子受SSO2中的  2SO2吸附在钒催化剂的活性中心,SO2反应
活性中心的影响被极化。因此很容易与原子氧结合在一起,在催化这一络合状态的中间物种,剂表面形成络合状态的中间物种。
性质相当不稳定,经过内部的电子重排,生成了性质相对稳定的吸吸附态物种在催 4    ·附态物。 催化剂·SO2O→催化剂·SO3
帐篷门化剂表面解吸而进入气相。FeS2→沸腾炉(焙烧)→废热锅炉(回收热量)→旋风除尘器(冷却炉气,脱固体颗粒)→冷却塔→洗涤塔(酸洗As、F、Se等杂志)→电除雾塔(脱酸)→干吸工艺→转化炉(除水)→吸收塔
氮加氢制合成氨
1)化学反应式、反应原理——可逆放热反应,高压低温有利,考虑反应平衡反应速度,有一最佳反应温度; 
氮化:指氢气与化合物之间进行的化学反应
脱氢:从化合物中出去氢原子的过程
氢的来源脚底按摩鞋1水电解制氢2副产物氢气回收3由煤制氢气4由气态烃和轻油转化制氢(主要)
工艺条件选择:1惰性气体含量上升平衡氨浓度下降转化率下降生产能力下降 2催化剂:铁系催化剂FeO.Fe2O3和适量的助催化剂Al2O3,K2O混合制备熔铁合成氨催化剂
1压力:压力变大催化剂易碎增加流动阻力影响催化剂使用寿命
2温度:要求随压力下降而下降
3空速:与氨的体积分数存在对应关系
4气体组成:保持惰性气体在合成器中含量
5入塔气体中氨含量:氨的含量保持在一个适宜值
排放气体中氢回收技术1中空纤维膜分离2变压吸附3深冷分离
合成塔的比较:轴向冷激式合成塔优点:用冷激气调节反应,温度,操作方便,结构简单,
简体上升级大孔装卸催化剂方便缺点:瓶式结构虽有利于密封,但在焊接合成塔封头前必须将内件装妥  径向冷激式合成塔与轴向冷激式合成塔比较优点:气体呈径向流动流速低即可采用,小颗粒催化剂压力降任然小,因可以允许提高空速增加塔生产,压力降课采用离心式压缩机降低能耗,  缺点要保证气体均匀流经催化剂床层不会偏流,不允许发生短路,因为对充分利用催化剂不利。
fi=yi*pi  fi—气体组分i的逸度  yi—气体组分i的逸度系数 
pi—气体组分i的分压
制硝酸3种方法:直接法、间接法、超共沸精馏法
氨催化氧化反应机理:1.铂催化剂吸附氧分子使共价键断列 2铂吸附氨分子,氨与氧原子结合 3电子重排生成NO和水 4NO和水在铂催化剂表面脱附,进入气相中
原料 氮气和氢气
工艺条件;1温度 氨催化氧化温度控制在780-840,加压下为870-900
        2压力 压力过高,会加剧气体对柏网冲击,因此采用0.30.5MPa
        3接触时间 常压下接触时间以0.0001s左右。加压下为0.000155s实心盘左右
        4混合气组成 y=n(o2)/(nh3) 温度较高时,y1.5-1.6。若采用非柏催化剂,y2以上 
        5爆炸及预防措施  生产过程中加入一定量水蒸气,使氨浓度提高到13%14%
硝酸生产工艺流程
1氨的氧化和热能回收 氨和空气进入进入过滤器,除去固体粉尘和油雾等对氨氧化催化有害的杂质。氨被杨华伟一氧化氮
2 NO的氧化及吸收 一氧化氮气体离开废热锅炉并经省煤器挥手热量。温度下降至156℃,气体中的NO被氧化成NO2 再冷却至40℃,氧化氮一起与冷凝水反应生成w=(HNO3)=34%的稀硝酸。酸—气混合物经分离器分离,稀硝酸送入吸收塔。由水冷器1来的氧化氮气体,与来自漂白塔的二次空气相混合后进入氧化氮压缩机,被压缩至1.0MPa。气体经换人气被冷却至135℃,经水冷去2进一步冷却至40℃,氧化氮气体和冷凝算一并送入吸收塔底部的氧化器继续氧化,在塔中氧化氮气体被水吸收生成硝酸,吸收塔的塔板上设有冷却盘管用以一周吸收热和氧化热,当塔内液体逐板留下时和氧化氮气体充分接触,算浓度不断提高,在塔底部手机wHNO3=65%-67%
3漂白 自吸收塔来的wHNO3=65%-67%的硝酸里溶入很多的NOX气体,被送至漂白塔顶部,用二次空气将NOX气体从硝酸汇总吹出,引出的成品算浓度为w(HNO3)=60%.由吸收塔顶出来的尾气,经尾气预热器,被加热至约360℃,热气体进入尾气透平,课挥手约6
0%总压缩功,最后排入大气。
尾气吸收
1催化剂还原法 4NH3+6NO=5N2+6H2O
              8NH3+6NO2=7N2+12H2O
              4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O
2溶液吸收法:碱液吸收法、亚硫酸溶液吸收法、延长吸收法、稀硝酸加钒盐吸收法、硝酸吸收法
3固体物质吸附法:用分子筛、硅胶、活性炭及李子交换树脂等固体物质做吸附剂
电解
方法:隔膜法,汞阴极法(质量好,能耗低,污染大),离子交换膜法(主要)
电解反应:2NA++2Cl-+H2O=直流电2NaOH+H2+CL2
隔膜法:
电解槽(水平式,立式(广泛应用))
电解槽的结构和性能:食盐水电解工艺中,利用电解槽内隔膜将阳极产物(Cl)和阴极产物(H2NaOH)分开的电解生产工艺为隔膜电解法。精盐水进入阳极室生产Cl2Na+和剩余的NaCl溶液以一定流速(>OH-向阳极的迁移速率)通过隔膜进入阴极室以保持阴极时的电中性,阴极室流出的是含NaOHNaCl的稀碱液。
工艺流程:盐水精制,电解,Cl2H2处理,,碱液蒸发和固碱制造
离子交换膜法:
工艺原理:用离子交换膜代替隔膜法的石棉隔膜,其余一样。有很好的选择性,只有一价阳离子(Na+H3O+)能通过薄膜进入阴极室,在此放电产生H2OH-OH-不能通过薄
膜进入阳极室,阳极室仅将Cl-还原为Cl2Cl-和未分解的大部分NaCl不能通过薄膜进入阴极室,淡盐水由阳极室流出。
全氟磺酸膜。
若精制盐水中含有较多的多价阳离子(如Ca2+Mg2+Al3+Fe3+等),由于它们很容易占有多个磺酸基团,增加了精制盐水中的Na+进行离子交换以及渗过膜微孔的难度

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