(一)原理
空气中二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，加碱后，与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红化合物，比定量。
(二)仪器
(1)可调定量加液器 5ml，加液管口内径φ1.5～2mm。
(2)其他所用仪器同一法(910页)。
(三)试剂
(1)吸收液(甲醛－邻苯二甲酸氢钾缓冲液)
①储备液：称量2.04g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠(EDTA－2Na)溶于水中，移入1L容量瓶中，再加入5.30ml37%甲醛溶液，用水稀释至刻度。储于冰箱，可保存一年。
消防正压送风口②使用溶液：临用时，将上述吸收储备液用水稀释10倍。
电热丝切割机(2)2mol/L氢氧化钠溶液 称取8.0g氢氧化钠溶于100ml水中。
(3)3g/L氨磺酸钠溶液 称取0.3g氨磺酸钠，加入3.0ml2mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100ml。
(4)4.5mol/L磷酸 量取307ml磷酸(优级纯，ρ20＝1.69g/ml)，用水稀释至1L
(5)0.25g/L盐酸副玫瑰苯胺(PRA)溶液 称取0.025gPRA溶于100ml 4.5mol/L磷酸溶液中。
(6)二氧化硫标准溶液 称取0.20g亚硫酸钠(Na2SO3)及0.01g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA－2Na)溶于200ml新煮沸并冷却的水中。此溶液每毫升含320～400μg二氧化硫。溶液需放置2～3h后用碘量法标定其准确浓度。标定方法和所用试剂同一法。标定后立即用吸收液稀释成1.00ml含5μg二氧化硫的标准溶液。 (7)二氧化硫渗透管 用重量法校准渗透管，渗透率范围为0.1～2.0μg/min，不确定度为2%。 (四)采样
1. 30～60min采样橡皮弹
用一个内装8ml吸收液的普通型多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采气15～30L。
2. 24h采样
用一个内装50ml吸收液的直筒型气泡吸收管，以0.2L/min流量，采气288L。
采样期间应避免日光照射样品。吸收液温度保持在30℃以下。记录采样时的温度和大气压力。 (五)分析步骤
1.标准曲线的绘制
保险杠模具(1)用标准溶液绘制标准曲线 取6个25ml具塞比管，按下表制备标准列管。
于标准列各管中分别加入1.0ml 3g/L氨磺酸钠溶液，0.5ml2.0mol/L氢氧化钠溶液，1ml水，充分混匀后，再用可调定量加液器将2.5m1 0.25g/LPRA溶液快速射入混合溶液中，立
即盖塞颠倒混匀(如无可调定量加液器，也可采用倒加PRA溶液：将加入氨磺酸钠溶液，氢氧化钠溶液和水的混合溶液混匀后，再倒入事先装有2.5ml0.25g/LPRA溶液的另一组比管中，立即盖塞颠倒混匀)，放入恒温水浴中显。此时可根据不同季节的室温从表11－1中选择最接近室温的显温度和时间。用10mm比皿，以水作参比，在波长570nm处，测定各管吸光度。以二氧化硫含量(μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs(μg)。 表11－1显温度与时间
(2)用标准气体绘制标准曲线同一法(913页)。
2.样品测定
(1)30～60min样品测定 将吸收液全部移入比管中，用少量吸收液洗吸收管，合并样品溶液使总体积为10ml，然后按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤测定吸光度。
(2)24h样品测定 用水补充到采样前的吸收液的体积。准确量取10.0ml样品溶液，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤测定吸光度。
在每批样品测定的同时，用未采样的吸收液作试剂空白的测定。
(六)计算
同一法(915)。
(七)说明
(1)方法灵敏度 10ml吸收液中含有1μg二氧化硫，吸光度值为0.034±0.003(减空白值)。
(2)方法检出限和可测浓度范围同一法。
弱碱性水机
(3)方法精密度和准确度 用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准差为4.5%；5μg/10ml的标准样品，重复测定的相对标准差小于5%；标准气的浓度为100～200μg/m3时，测定值与标准值的相对误差小于20%。样品加标回收率为101%(n＝13)。
(4)干扰及排除
①加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰，采样后放置一段时间可使臭氧自行分解，加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐，可以消除或减小某些重金属的干扰。
②空气中一般浓度水平的某些重金属和臭氧、氮氧化物不干扰本法测定。当10ml样品溶液中含有1μgMn2+或0.3μg以上Cr6+时，对本方法测定有负干扰。加入环己二胺四乙酸二钠(简称CDTA)可消除0.2mg/L浓度的Mn2+的干扰；增大本方法中的加碱量(如加2.0mol/L的氢氧化钠溶液1.5ml)可消除0.1mg/L浓度的Cr6+的干扰。
为减少Cr6+的干扰，本方法所用的所有玻璃器皿不得用铬酸洗液处理，而应使用10%的盐酸溶液浸泡处理后，洗涤晾干使用。
(5)二氧化硫在吸收液中的稳定性 本法所用吸收液在40℃气温下，放置3天，损失率为1%，37℃下3天损失率为0.5%。
(6)配制亚硫酸钠溶液时加入少量EDTA－2Na，可使亚硫酸根浓度比较稳定。其原因为：SO32-被水中的溶解氧氧化时，受试剂及水中微量Fe3+的催化作用而加快，加入EDTA络合Fe3+，使SO32-浓度较稳定。
(7)本方法克服了四氯汞盐吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法对显温度的严格要求，适宜的显温度范围较宽(15～25℃)，可根据室温加以选择。但样品应与标准曲线在同一温度、时间条件下显测定。
北斗卫星导航仪(8)显剂PRA溶液的加入方式 一般多以倒加方法显，即用两组比管，将A组管碱性样品溶液倒入事先装有PRA溶液的B组管中测定。若按通常操作方式顺加(又称“正加”)，则精密度较差。经对正加、倒加法进行多次比较实验证明，两种方式其结果是一致的。正加时采用可调定量加液器，按规定量将PRA溶液吸取后直接加压挤射入样品溶液中，可使碱性样品溶液在瞬间转变为适宜显反应的强酸性溶液，从而简化了操作手续，减少了污染，节省了玻璃仪器用量。
(9)当采样区域大气中锰含量较高时，吸收液应按以下步骤配制0.05mol/L环己二胺四乙酸二钠溶液：称取1.82g反式－1，2－环己二胺四乙酸(简称CDTA)，溶解于5.0ml 2mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至100ml。
0.001mol/L CDTA使用液：将0.05mol/L的CDTA溶液稀释50倍。使用时将吸收储备液和CDTA使用液1十1混合，混合液再用水稀释5倍。
(10)本法与国标法(四氯汞盐溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺比法)的比较将本法与国标法进行现场平行采样测定比较，经测得30对数据作相关处理，配对t检验两种方法测定结果无显著性差别。说明两种方法测定结果一致。
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