杨静;李文博;任慧萍
【摘 要】本文建立了分光光度法测定成品碱中氯化钠含量的分析方法.本实验拟定了分光光度法的测定条件.实验发现:氯化钠含量在0.00050％-2.00％浓度范围内具有良好的线性关系,样品中氯化钠含量RSD在2.37％ 4.86％之间,样品加标回收率在88.1％-110.2％之间.该方法与原方法相比具备快速、灵敏度和准确度高等特点,能满足成品碱中氯化钠含量的准确分析要求. 【期刊名称】《世界有金属》
【年(卷),期】2017(000)016
【总页数】5页(P10-14)
【关键词】分光光度法;成品碱;氯化钠
【作 者】杨静;李文博;任慧萍
塑料挂钩【作者单位】金川集团股份有限公司检测中心,甘肃金昌737102;金川集团股份有限公司检测中心,甘肃金昌737102;金川集团股份有限公司检测中心,甘肃金昌737102
霞石粉【正文语种】中 文
【中图分类】O657.3
氯化钠含量是成品碱中主要关注的指标之一。氯化钠含量是判定产品品级率的一项重要指标。因而准确、快速测定氯化钠的含量关系到公司成品碱的品级率，也关系到外销产品的经济效益。
化工产品标准［1］要求“成品碱中氯化钠的含量小于0.0050%为优级品，含量为0.0050%～0.0080%为一级品，含量为0.0080%～0.010%为合格品，含量大于0.010%为等外品”。之前成品碱中氯化钠含量一直采用汞量法［2］。汞量法属于容量分析法，该方法最大的优势是适合测定氯化钠含量（质量分数）大于0.0050%的产品，该法滴定时存在酸度不好控制；样品含量低时标准溶液用量少，容易过量；终点颜突跃不敏锐，终点辨别较困难等因素。所以采用此方法不能更准确的反映数据的真实性。而外销成品碱氯化钠含量在一级 品和优级品之间，为了保证成品碱中氯化钠的分析质量，特需建立一种新的检测方法已满足成品碱中氯化钠的判定需求。
超市手推车广告分光光度法是一种仪器分析法，此方法灵敏度较高，分析流程简单，易操作。对于成品碱中于氯化钠含量范围在0.0002%～2.00%的产品操作误差小。为提高检测准确性，实现样品分析仪器化，本文利用TU-1810紫外可见分光光度计建立了成品碱中氯化钠含量的测定方法。该方法的建立提高了氯化钠分析结果的准确性，缩短分析时限，测定结果令人满意。
试剂的配置、贮存、分取及测定均应在无氯、无氯化氢的环境中进行，测定时，限用分析纯试剂、二次蒸馏水或相应纯度的水。
①TU-1810紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）；
②硝酸溶液（1+99）：准确量取1.00mL浓硝酸加入到100mL纯水中，混匀；
③硝酸（3+2）；
④过氧化氢；
⑤硝酸铁溶液：8g/L（以Fe计）。在500mL烧杯中，加入4.0g铁粉和20mL水，再小心地加入100mL硝酸（1.1.3），在通风橱中将溶液缓慢加热至沸腾，待大量黄烟冒尽后，再加入100ml硝酸（1.1.3），加热煮沸，再滴加过氧化氢（1.1.4）至溶液变为稳定淡亮黄不变，继续煮沸2min，停止加热，冷却后将溶液全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
⑥硫氰酸汞溶液（10g/L）：称取0.5g硫氰酸汞［Hg（SCN）2］（准确至0.001g），置于250mL烧杯中，加入150mL乙醇，在不断搅拌下，再加入200mL未煮沸的温水，使之溶解，将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
⑦氯化钠标准溶液（0.1000g/L）：称取预先在500～600℃灼烧至恒重的氯化钠基准试剂0.1g（准确至0.0001g），置于烧杯中，加入水溶解，再将溶液全部移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
⑧氯化钠标准使用溶液（0.0100g/L）：吸取20.0mL氯化钠标准溶液（1.1.7），置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；
⑨酚酞指示剂：5g/L；
⑩硝酸（10+90）。
①工作曲线的绘制
依次移取氯化钠标准溶液（1.1.8）0.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL置于50mL容量瓶中，在上述容量瓶中依次加入4.00mL硝酸（1.1.2）、15mL硝酸铁（1.1.5）、20mL硫氰酸汞（1.1.6），用水稀释至刻度、摇匀，在分光光度计波长460nm处，以水做参比，选用3cm吸收池，以氯化钠的质量（mg）为横坐标，用测得的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。
②试样溶液的测定
称取约25g碱液试样（准确至0.1g）移入500mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀定容。吸取此溶液10.00mL置于50mL容量瓶中，滴加2滴酚酞，用硝酸（1.1.10）调至溶液从粉刚好到无，再依次加入3.00mL硝酸（1.1.2）、15mL硝酸铁（1.1.5）、20mL硫氰酸汞（1.1.6），用水稀释至刻度摇匀、比、测定。根据测得的吸光度值在工作曲线上查相对应的质量，计算出样品的含量。
分取氯化钠标准溶液（1.1.8）4.00mL于50mL容量瓶中，依次加入HNO3（1.1.2）5.00ml，Fe（NO3）3 （1.1.5）5.00ml，Hg（SCN）2（1.1.6）20.00ml，用水定容至刻度，在不同波长下测定其吸光度绘制吸收曲线，最大吸收波长。测定结果如图1所示。
由以上数据可知，样品显后形成有络合物Fe（SCN）3最大吸收波长的范围在450～475nm，实验选定测定波长为460nm较为合理。
显反应涉及到的反应方程为：2NaCl+Hg（SCN）2＝HgCl2+2NaSCN
用试剂溶液做参比，固定Hg（SCN）2和Fe（NO3）3用量，改变硝酸溶液（1+1）用量，考察不同硝酸用量对氯化钠标准溶液和样品溶液的吸光度的影响，通过实验优选显溶液的最佳酸度用量。测量结果如图2和图3所示。
由图2可知：为了提高显反应的灵敏度，使得测定的吸光度最大，经试验氯化钠标准中当加入硝酸（1.1.2）用量为3.00～5.00mL时显反应的灵敏度高，此时测定的吸光度大。因此选择标准溶液显时硝酸（1.1.2）加入量定为4.00mL效果最佳。而样品溶液用酚酞和硝酸控制酸度后，硝酸（1.1.2）加入量为3.00mL时显反应的灵敏度高，如图3所示，所以样品溶液硝酸（1.1.2）加入量为3.00mL时测定灵敏度最大。
用试剂溶液做参比，固定硝酸溶液（1+1）用量4.00mL，考察Hg（SCN）2（1.1.6）用量对溶液吸光度的影响，通过实验优选Hg（SCN）2最佳用量。测量结果如图4所示。
从图4可以看出：当显剂Hg（SCN）2的加入量为9～12mL时，此时吸光度达到最大。实验选定的Hg（SCN）2的用量为10mL为最佳。
建筑防水剂若用购买的优级纯Fe（NO3）3直接配置显溶液，所配置的溶液呈现红棕，它与形成的有化合物Fe（SCN）3的红相近，对Fe（SCN）3的红形成干扰，影响吸光度的测定。具体实验数据如图5所示。
由图5看出：随着Fe（NO3）3的逐渐增加，测定的吸光度也逐渐增加，以至于无法到Fe（NO3）3合适的加入量。
若采用Fe粉和硝酸制取Fe（NO3）3，再用H2O2脱，显剂的颜即由红棕变为淡黄，淡黄的Fe（NO3）3不干扰Fe（SCN）3有溶液的形成。做Fe（NO3）3加样量实验，固定其他条件不变，在溶液中加入以铁计Fe（8g/L）配制的Fe（NO3）3溶液，得到吸光度变化如图6所示。
由图6看出：用铁粉、硝酸和双氧水制备的Fe（NO3）3的加入量在13～20mL时，吸光度稳定，其值呈现一平台，因此确定Fe（NO3）3的（含铁8g/L）加入量为15mL时最佳。
为研究放置时间是否对测定结果有影响，进行显时间试验，将刚配制好已显的标准溶液及样品溶液放置不同的时间后，进行吸光度的测定。
由上表1数据可以看出：标准溶液和样品溶液显后15min内吸光度无太大变化，但是15min后出现褪，吸光度随放置时间的延长逐渐降低。因此，此显反应显时间短，显反应快15min内完成测定即可。
为确定样品较合适的稀释比，进行以下试验：称取约25g样品定容于500mL容量瓶中，再分别移取5.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL、15.00mL上述液体定容于50mL容量瓶中显测定，结果如下图7所示。
由上图试验数据可以看出：分取样品的体积不同，样品测定结果没有太大影响。样品中氯化钠含量低，为了提高提高测定的灵敏度，选定样品的分取量为10.00mL于50mL中显测定最佳。
分光光度法在满足朗伯-比尔定律时，显溶液的吸光度与溶液的浓度成正比关系，但有一定的线性范围，工作曲线的线性范围实验如图8所示。
从图可以看出：该氯化钠工作曲线的线性范围在0～0.12mg/mL之间呈直线关系，线性相关系数可达到0.995以上。
随机选取几个生产样品，按试验方法对样品进行精密度实验，结果如表2所示。
表3数据表明：分光光度法测定成品碱中氯化钠含量精密度RSD在2.37%～4.86%以内，完全能满足成品碱中氯化钠分析要求。
取向硅钢为验证方法的准确性，随机选取四个样品做NaCl加标回收率实验，结果见下表3。
从上表实验数据可以看出：实验所做加标回收率在88.1%～110.2%之间，完全能满足成品碱氯化钠的分析要求。
为了更进一步验证方法的准确性，本方法与原汞量法进行成品碱的测定结果对照，对照结果见表4。
由上表可以看出：经过三个月的现场对照实验，原方法与现分析方法结果吻合较好，两种方法完全能满足分析要求，且新方法的误差符合现行标准要求。
利用紫外可见分光光度计完成了成品碱中NaCl含量的测定，此方法由原来的化学滴定法过渡到仪器分析法。该方法与原方法比较具备分析流程简单，操作简便易行，分析时间短，且不用配制标准溶液等优点，对于成品碱中氯化钠含量在0.00050%～2.00%准确度高。本方法在实际分析中采用羰基铁粉制备硝酸铁的方法，节省了购买化学试剂消耗的费用，可满足成品碱液中氯化钠的准确分析需求。但该法存在显反应时间短，褪快的弊端，所以比分析应在15min内完成较为合理。
【相关文献】
［1］中华人民共和国国家标准GB209-2006，工业用氢氧化钠。
［2］中华人民共和国国家标准GB/T4348.2-2002，工业用氢氧化钠 氯化钠含量的测定：汞量法。金刚石磨头
［3］中华人民共和国国家标准 GB/T11213.2-2007，化纤用氢氧化钠 氯化钠含量的测定：
分光光度法。
［4］金川集团有限公司化学分析方法汇编 Q/YSJC-FX05.003-2009 精（粗）盐水、电解液、冷却碱、浓碱化学分析方法 氯化钠量的测定：汞量法。
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