有机实验习题答案
1．为什么蒸馏瓶所盛液体的量一般不超过容积的2/3，也不少于1/3？
（多于2/3，易溅出；少于1/3，相对多的蒸汽残留在烧瓶中，收率低）
2．温度计水银球应处于怎样的位置才能准确测定液体的沸点，画出示意图；水银球位置的高低对温度读数有什么影响？（参见图2-2，温度计水银球处于气液平衡的位置。位置高，水银球不易充分被馏出液润湿，沸点偏低，位置低，直接感受热源的温度，结果偏高。）
3．为什么蒸馏时最好控制馏出液的速度为1～2 滴/秒？ （保持气液平衡）
4．如果加热后发现未加沸石，应如何处理？如果因故中途停止蒸馏，重新蒸馏时，应注意什么？（停止加热，稍冷，再补加沸石。重新蒸馏时，一定要补加沸石，原来的沸石表面的空隙已充满液体而失效）
5．如果某液体具有恒定的沸点，能否认为该液体一定是纯净的物质？你提纯得到的乙醇是
纯净物吗？ （不一定，可能是恒沸物；蒸馏得到的乙醇不是纯净物，是恒沸物，参见附录5）
6．在蒸馏过程中，火大小不变，为什么蒸了一段时间后，温度计的读数会突然下降？这意味着什么？（瓶中的蒸气量不够，意味着应停止蒸馏或者某一较低沸点的组分已蒸完。）
7．蒸馏低沸点或易燃液体时，应如何防止着火？（严禁用明火加热。收集瓶中的蒸气应用橡皮管引入桌下、水槽或室外。参见P50 图2-3） 1．应用水蒸气蒸馏的化合物必须具有哪些条件？水蒸气蒸馏适用哪些情况？（参见“二）
2．指出下列各组混合物能否采用水蒸气蒸馏法进行分离。为什么？
（1）乙二醇和水； （2）对二氯苯和水
（对二氯苯和水可以用水蒸气蒸馏分开）
3．为什么水蒸气蒸馏温度总是低于100℃？（因当混合物中各组分的蒸气压总和等于外界大气压时，混合物开始沸腾）
4．环二肽简述水蒸气蒸馏操作程序。（当气从T形管冲出时，先通冷凝水，再将螺旋夹G夹紧，使水蒸气通入D，参见图2-7；结束时，先打开螺旋夹G使体系和大气相通，方可停止加热）。
5．如何判断水蒸气蒸馏可以结束？（当蒸馏液澄清透明时，一般即可停止蒸馏。）
6．若安全管中水位上升很高，说明什么问题，如何处理？ （蒸馏系统阻塞，常见于插入烧瓶中的导管被固体物质堵塞。先打开T形管螺旋夹，再停止加热。）
7．水蒸气蒸馏时，烧瓶内液体的量最多为多少？（烧瓶容积的1/3）
实验3 乙酸乙酯萃取苯酚
1．实验室现有一混合物的乙醚溶液待分离提纯。已知其中含有甲苯、苯胺和苯甲酸。请查阅物理常数，选择合适的溶剂，设计合理方案从混合物中经萃取分离、纯化得到纯净甲苯、苯胺、苯甲酸。
物理常数：
| 电动黄包车 分子量 | 状态 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 比重 | 溶解性 |
甲苯 | 92.15 | 无液体 | -95 | 110.6 | 0.8669 | 与无水乙醇混溶与醚和苯混溶 |
苯 胺 | 93.12 | 浅黄液体 洗衣机面板 | －6.1 | 184.4 | 1.022 | 乙醇,乙醚,丙酮,苯,石油醚 |
苯甲酸 | 122.12 | 白固体 | 122.13 | 249 | 1.2659 | 乙醇,乙醚,丙酮,苯,氯仿 |
| | | | | | |
提示：分别用盐酸萃取苯胺，用氢氧化钠萃取苯甲酸，而甲苯留于乙醚中，作进一步分离。再分别用氢氧化钠和盐酸置换出苯胺和苯甲酸，作进一步分离。(可计算出所用酸碱的量)。
2．使用分液漏斗的目的是什么？使用时要注意什么？（从液相中萃取有机物或洗涤杂质；使用时应注意事项：参见“五”。）
3．用乙醚萃取水中的有机物时，要注意哪些事项？（乙醚的沸点很低易挥发，且具有麻醉作用，应注意：附近不要有明火，防止火灾；及时放气，防止冲料；醚层放入锥形瓶并塞好；干燥醚层时，应用手护着瓶塞，否则塞子会被冲掉而打破；所有操作在通风柜进行）
实验4 混合物的分离提纯
1．对扣此三组分离实验中利用了什么性质？在萃取过程中各组分发生的变化是什么？写出分离流程图。（物质的酸碱性，流程图见上）。
2．乙醚作为一种常用的萃取剂，其优缺点是什么？
（优点：沸点不高易除去，价格适宜，对有机物的溶解性好。缺点：易燃易爆，易挥发，萃取后常带有一定量的水，有一定的麻醉性。）
3．若用下列溶剂萃取水溶液，它们将在上层还是下层？
乙酸乙酯，氯仿，己烷，苯。 （上层：乙醚，己烷，苯。下层：氯仿）。
实验5 重结晶与熔点测定
1．活性炭为什么要在固体物质全部溶完后加入？又为何不能在溶液沸腾时加入？
（便于观察固体全溶解，防止暴沸）
2．抽气过滤收集晶体时，为什要先打开安全瓶的活塞再关水泵？（防止倒流）
3．用有机溶剂重结晶时，容易着火，溶剂容易挥发，如何防止？（水浴加热，回流装置）
4．在布式漏斗中用溶剂洗涤固体时应注意些什么？
（停止抽滤，小心松动晶体，加少量、冷的溶剂使晶体润湿，再抽滤，如此反复2-3次。）
5．下列情况对结果有什么影响
A．加热太快（偏高）
B．样品不细装得不紧（传热不好，偏高）
C．样品管粘贴在提勒管壁上（偏低，中部的浴液温度较高）
D．毛细管壁太厚（传热不好，偏高）
E．毛细管不洁净（偏低，有杂质）
F．样品未完全干燥或含有杂质（偏低）
6．两样品的熔点都为150℃，以任何比例混合后测得的熔点仍为150℃,说明什么?（同一物）
7．提勒管法测熔点时，为什么要使用开口木塞？（与大气相通）
8．测过的样品能否重测？（不能，可能晶形发生了改变或分解）
9．熔距短是否就一定是纯物质？（一般是。若样品的组成与最低共熔点的组成相同时，熔点也很敏锐，不过这种情况很少）
1．下列情况对结果有什么影响
A．加热太快（偏高）
B．样品不细装得不紧（传热不好，偏高）
C．样品管粘贴在提勒管壁上（偏低，中部的浴液温度较高）
D．毛细管壁太厚（传热不好，偏高）
E．毛细管不洁净（偏低，有杂质）
F．样品未完全干燥或含有杂质（偏低）纤维素纤维
2．两样品的熔点都为150℃，以任何比例混合后测得的熔点仍为150℃,这说明什么?（同一物）
3．提勒管法测熔点时，为什么要使用开口木塞？
（与大气相通，同时便于观察温度计在软木塞内的刻度读数）
4．测过的样品能否重测？（不能，可能晶形发生了改变或分解）
5．熔距短是否就一定是纯物质？
（一般是。若样品的组成与最低共熔点的组成相同时，熔点也很敏锐，不过这种情况很少）
实验6 乙酰苯胺的制备
1．本实验采取哪些措施以提高转化率？（加入过量的冰醋酸；不断分馏出生成的水；加入少量的锌粉，以防止反应过程中苯胺被氧化）。
2．为什么分馏出水之前要小火加热，保持微沸15分钟？（生成一定量的产物，同时产生一定量的水，便于分馏）。
3．若本反应的产率为85%，如果要制备10 g乙酰苯胺，苯胺的用量是多少？（8.1g）
4．若由苯胺制备对硝基苯胺，通常先将苯胺转化为乙酰苯胺，再硝化，最后水解，为什么？
(因直接硝化，苯胺会被氧化，转化为乙酰苯胺以保护氨基)
5．为什么用分馏装置比蒸馏装置效果好？（分馏装置便于蒸馏出沸点差别不大的组分，蒸
出水而不夹带更多的乙酸）
6．分馏时实际上收集的液体比理论上应产生的少要多，为什么？(因除水外，还有乙酸)
7．苯胺是碱而乙酰苯胺不是，解释这种差异。(后者因氮原子未共用电子对与羰基p-π共轭，电子云向羰基氧偏移，降低其接受质子的能力）。
实验7 正溴丁烷的制备
1．加料时，为什么不可以先使溴化钠与浓硫酸混合，然后加入正丁醇和水？ 答：不行。因为：将激烈反应产生溴和二氧化硫。
2．反应后的粗产物可能含有哪些杂质？各步洗涤的目的何在？
答：反应完后可能含有杂质为：正丁醇 、正丁醚、溴、溴化氢、硫酸、硫酸氢钠和水。蒸出的初产物中可能含有的杂质为：正丁醇 、正丁醚、溴、溴化氢、水。各步洗涤目的：
1 水洗除大部分的溴、溴化氢和正丁醇
2 浓硫酸洗去正丁醚和残余正丁醇（形成质子化的醚和醇而溶于过量的硫酸）
3 水洗除硫酸
4 用NaHCO3洗除残余的硫酸
5 最后用水洗除NaHSO4与过量的NaHCO3等残留物
浓硫酸洗时要用干燥分液漏斗的目的：防止降低硫酸的浓度，影响洗涤效果。
3．回流加热后反应瓶中的内容物呈红棕，这是什么缘故？蒸馏出粗正溴丁烷后，残余物应趁热倒入回收瓶中，何故？
答：氢溴酸被硫酸氧化生成的溴；硫酸氢钠固体析出，不便清洗。
4．本实验的产品经气相谱分析，常含有1%~2%的2-溴丁烷，而原料中经检测并没有2-丁醇，如何解释？
答：该反应主要按SN2机理进行，同时，也伴随极少一部分反应物按SN1机理进行，经过碳正离子的重排而生成少量2-溴丁烷。此外，在硫酸存在下，正丁醇脱水生成丁烯，后者与氢溴酸发生加成反应生成2-溴丁烷。
5．若本实验产物的IR图谱中3000cm-1以上有吸收峰，你认为产品中可能含有什么杂质？
答：可能残留正丁醇和水（O－H伸缩振动的吸收）。
实验8苯亚甲基苯乙酮的制备
1．为什么本实验的主要产物不是苯乙酮的自身缩合或苯甲醛的Cannizzaro反应？
答: 苯乙酮的自身缩合的空间位阻比较大；苯甲醛发生Cannizzaro反应须在更高浓度的碱（40%NaOH）中进行。
2．本实验中如何避免副反应的发生？
答：先将苯乙酮与碱混合，控制低温，防止苯乙酮的自身缩合；采取控温滴加与搅拌，有利于发生交叉羟醛缩合而防止苯甲醛的岐化。
3．本实验中，苯甲醛与苯乙酮加成后为什么不稳定并会立即失水？
答：生成的反式烯烃稳定，或者说亚甲基氢受羰基和羟基的影响比较活泼，易于消除。
实验9 乙酸正丁酯的制备
1．本实验用什么方法提高转化率的？
答：利用分水器将生成的水不断从反应体系中移走，或者加入过量的反应物之一：乙酸。
2．反应结束时，混合物中有哪些杂质？这些杂质是如何除去的？
答：混合物中有哪些杂质：催化剂硫酸，未反应的少量乙酸、正丁醇，水，也可能有极少量的醚和烯；用水洗去大量酸和少量醇，用碳酸钠溶液洗去残留的酸。用蒸馏法进一步提纯。
3．为什么洗涤粗品时不用NaOH溶液？
答：碱性太强，可能会有部分酯的水解。
4．比较两种方法所用的实验装置和试剂用量有何不同。哪种方法更好？
答：分水回流法更好：因为原料未过量，硫酸用量少，反应时间较短，产物纯度高（硫酸用量少，副产物少，未反应的正丁醇少）。
酯化方法 | 反应时间 | 前馏分 | 主馏分 |
沸程/℃ 质量/g 酯含量/g | 沸程/℃ 质量/g 酯含量/g |
分水回流法 | 40分钟 | 123~124 1.1 94.2 | 124~125 9.1 97.7 |
直接回流法 | 40分钟 | 117~114 5.1 81.8 | 124~125 3.5 92.6 |
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