一、脱乙酰度
(1)水分含量测定
称取1~2g 壳聚糖样品,在60℃下烘干至恒重,计算失重,即得水分含量。
100%0
船用锚机121⨯--=W W W W )水分( 式中,W1为105℃下烘干前样品及称样皿质量(g );W2为105℃烘干后样品及称样皿质量(g );W0为已恒重的称样皿质量(g )。
(2)脱乙酰度的测定。
称取0.3g 壳聚糖样品,每种样品3个重复, 放入2 5 0mL 锥形瓶 中,加入0.1mol/L HCl 标准溶液30m L ,搅拌至完全溶解,加入 5~6滴甲基橙一苯胺蓝指示剂, 用0.1mol/L NaOH 标准溶液滴定溶液变成浅黄绿。记下NaO H 的用量,根据HCl 和NaOH 的量,即可算出样品的脱乙酰度。 式中,C1为盐酸标准溶液浓度 (mol/L) ;C2为氢氧化钠标准溶液的浓度(mol/L);V1为加入的盐酸标准溶液的体积( mL);V2为滴定耗用的氢氧化钠标准溶液的体积( mL);G 为样品质量( g );W 为样品的水分(%);0.016为与1mL 1mol/L 盐酸溶液相当的氨基量( g ) 。
2.电位滴定法
准确称取0.2 g 干燥的壳聚糖,加入25 mL 的0.1 mol/L 的标准H Cl 溶液,于磁力搅拌器上搅拌至溶解完全。 用0.1 mol/L 标准氢氧化钠溶滴定,并用pH 计记录相应的p H 。以pH 为纵坐标,V(NaOH)为横坐标作图,直线外推至与横坐标相交处为等当点时所用 NaOH 溶液的体积。计算方法同上。
3.线性电位滴定法
准确称取0.25g 干燥至恒重的壳聚糖于100mL 烧杯中,加入蒸馏水10mL 及0.1mol/L 标准HC l 溶液20mL ,室温下磁力搅拌0.5h 溶解。在磁力搅拌下用0.1mol/L 标准Na OH 溶液滴定。根据样品量多少,加入2~4mL 滴定液后开始测定,而后每加入1m L 测定一次pH 值。测定4点左右即可。用一下函数计算出f (V )。
式中:V 0——被滴定液的体积(mL );
V ——滴定液的体积(mL );
N B ——NaOH 标准溶液的浓度(mol/L );
[OH -]——OH -的浓度;
[H +]——H +的浓度;
以 f ( V)为纵坐标,V 为横坐标作图, 直线外推与横坐标相交为等当点时所用的氢氧化钠标准溶液的体积V e ,按下式计算壳聚糖脱乙酰度:
式中:N A ——盐酸标准溶液的浓度(mol/L );
V A——加入盐酸标准溶液的体积(mL);
N B——NaOH标准溶液的浓度(mol/L);
二、分子量
1.工具/原料:乌氏粘度计,玻璃漏斗,恒温水浴,秒表,壳聚糖,氯化钠,蒸馏水
2.溶剂的配制:
配制0.1M氯化钠水溶液为溶剂(1000mL)
配制0.2mol/L乙酸和0.1mol/L氯化钠水溶液以2:1(v)的比例混合。
3.壳聚糖溶液的配制:
CS-1:0.025gCS+50mL溶剂
CS-2:0.05gCS+50mL溶剂
CS-3:0.1gCS+50mL溶剂
木粉注:可适当增加实验组以增加精确度。
25℃恒温水浴溶解
4. 步骤/方法:
1.分别取溶剂组和实验组溶液沿洁净、干燥乌氏粘度计的粗管内壁注入U型槽中,页面高度高于U型槽刻度线,将粘度计垂直固定于恒温水浴(水浴温度为25±0.05℃)中,并使水浴的液面高于球C,放置15分钟;
2.自管口抽气,使供试品溶液的液面缓缓升高至最上端小球之上,再开放管口,使供试品溶液在管内自然下落,用秒表准确记录液面自测定线1下降至测定线2处的流出时间;
3.重复测定两次,三次测定值相差不得超过0.1秒,取三次的平均值为供试液的流出时间。
4.溶剂的流出时间为t0,样品的流出时间为t。
5.依次计算:
η(r)=t/t0
η(sp)=η(r)-1
C是聚合物溶液浓度,单位是g/100mL。测定多个(通常为5个)不同浓度(C)下的相对粘度ηr和增比粘度ηsp,再将ηsp/C (称为比浓粘度)或lnηr/C对C作图外推至C为0处得特性粘度[η]。然后再按Ma rk-Houwin k方程[η]=KMα。计算求得壳聚糖的分子量。
其中,壳聚糖:K=6.598×10-3,α=0.88bim施工模拟
羧甲基壳聚糖参数测定方法
一.取代度
电位滴定法
称量.03g精制的C MCS产品,溶解在30ml 0.1mol/L的HCl溶液中,用浓度为0.1mol/L 的标准Na OH溶液滴定。用pH计测定溶液pH值的变化情况,绘出滴定曲线,利用二阶微商法,确定拐点处的碱用量。
阻燃双面胶
图2-1和图2-2分别是CM CS取代度的滴定曲线及其微商曲线。
其中:Vl为过剩酸的滴定终点(ml);
V2为羧基的滴定终点(ml);
V3为-NH3+的滴定终点(ml)。
无镜框眼镜因此,V2-Vl是滴定羧基所消耗的氢氧化钠溶液体积(ml),V3-V2是滴定-NH3+所消耗的氢氧化钠溶液体积(ml)。
按照文献报道的公式计算取代度(DS):
DS=Mcts单元A/(1-58A)
止水针头其中,A=(V2-V l)NNaOH/m;(V2-V l)为所消耗的氢氧化钠溶液体积(ml);
NNaOH一氢氧化钠溶液的浓度(mol/L);
m一产物CM CS的质量(g)。
设原料壳聚糖脱乙酰度为D D,其氨基葡萄糖单元的摩尔质量
Mcts单元=(1-DD)×203.19+DD×161.5
二.氨基含量
在CMCS取代度滴定曲线和滴定微商曲线上,V3-V2是滴定-NH3+所消耗的氢氧化钠溶液体积。因而,根据图2-1和图2-2可以确定出单元结构中的游离氨基的含量。产物羧甲基壳聚糖中氨基含量的计算公式如下:
Y=M(V3-V2)NNaOH/m
其中:M一羧甲基化的氨基葡萄糖单元的摩尔质量(M=58DS+165.667);
m一CMCS的质量(g);
NNaOH一氢氧化钠溶液的浓度(mol/L)
三.粘均分子量
方法与壳聚糖分子量测定方法相同
1.溶剂的配制:
配制0.1M氯化钠水溶液为溶剂(1000mL)
2.羧甲基壳聚糖溶液的配制:
CMCS-1:0.025gCM CS+50mL溶剂
CMCS-2:0.05gCMC S+50mL溶剂
CMCS-3:0.1gCMCS+50mL溶剂
3.羧甲基壳聚糖:K=7.92×10-5,α=1.00(这个还不确定,查下文献)