染料型水性墨水润滑助剂的研究

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1.  引言羟甲基丙烯酰胺
染料型水性墨水中所用润滑剂主要有金属皂、油酸
盐、脂肪酸酯、乙氧基加合阳离子活性剂、磷酸基活性剂、硫代氨基甲酸酯盐、二甲基二硫代氨基甲酸盐等等。磷酸酯润滑剂[1]不仅具有优良的润滑性,还具有水解稳定性好、
耐氧化、热稳定性好等优点,研究表明选择磷酸酯作为水性墨水润滑助剂[2-3],润滑效果最佳。脂肪族聚氧乙烯醚
磷酸酯的润滑性优于芳香族聚氧乙烯醚磷酸酯的润滑性,染料型水性墨水润滑助剂常用脂肪族聚氧乙烯醚磷酸酯,分子结构中一般含有12~15个碳链和少数乙氧基,其润滑性能较佳。但这类助剂的加入,会使墨水的表面张力降低至30mN/m 左右,水性墨水的表面张力太低,容易使水
圆珠笔 (特别是直液式滚珠笔)产生漏墨现象,在纸张
染料型水性墨水润滑助剂的研究
潘明初*
温州大学化学与材料工程学院  中国轻工业制笔材料重点实验室  浙江  温州  325035
摘要:以正辛醇、环氧乙烷为原料,通过缩合反应制得正辛醇聚氧乙烯醚,再与五氧化二磷反应制备了正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯水性润滑剂。用该润滑剂配制的水性墨水,具有较高的表面张力(≥40mN/m),划线500m 不断线,出墨量均匀,润滑性能良好。
圆钢矫直机
关键字:正辛醇聚氧乙烯醚;磷酸酯;水性墨水;润滑剂
Study on the Lubricant of Water Based Dye Ink
Pan Mingchu
Wenzhou University, College of Chemical & Materials Engineering, China Light Industry Key Laboratory of Pen
Material, Wenzhou, 325035
Abstract: Using n-octanol and ethylene oxide as raw materials, n-octanol polyoxyethylene ether was
prepared by condensation reaction, and then reacted with phosphorus pentoxide to prepare n-octanol polyoxyethylene ether phosphate water-based lubricant. The water-based ink prepared with this lubricant has high surface tension (≥40mN / m), uniform ink output and good lubrication performance.
Keywords: N-octanol polyoxyethylene ether ; Phosphate ; Water-based ink ; Lubricant
*通讯联系人:潘明初(1961—),男,浙江金华人,高级工程师,研究方向为精细化工。
表面的笔迹出现“羽毛化”。
Kitaoka [4]等人介绍了一种水性圆珠笔墨水,至少由
着剂、水、剪切变稀剂和增稠剂构成。其中润滑剂使用的是Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd 制造的一种聚氧化乙烯辛醚磷酸酯乙醇胺盐,商品名为PLYSURF M208B。墨水的脱帽性能优良,笔尖无漏墨现象,书写感觉好。Kitaoka 等人[5]还介绍一种水性圆珠笔墨水,初写和长时
间书写性能较佳,无沾污现象,出墨稳定性、书写流畅润滑性能好。这种水性墨水不含水性有机溶剂,着剂为水溶性染料或水分散的颜料,所用的润滑剂也是PLYSURF
M208B。
异辛醇(主要成分为2-乙基己醇)聚氧乙烯醚磷酸
酯作为渗透剂在国内的纺织行业有很好的使用,对其合成与应用研究也较多[6-7]。大于C12的脂肪醇聚氧乙烯醚磷
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10酸酯具有优良的抗静电等性能而做为纺织油剂、洗涤剂的成分也有较多的研究与应用[8-10]。以正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐作为润滑剂,国内还未见有报道,专利上未曾报道过其结构。因此,选用合成一定结构的辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐,用于染料型水性墨水配制,测试圆珠笔的出墨稳定性及笔头的耐摩擦性能,表征其润滑性能。
以正辛醇为原料先合成正辛醇聚氧乙烯醚,再磷
废橡胶炼油
酸酯化得到正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐并实际应用。制备适用于水性墨水的润滑剂,使得装配的水性圆珠笔顺滑好写不漏墨,出墨均匀,笔迹不会发生“羽毛化”的现象。
2.  实验部分
2.1  试剂与仪器
正辛醇(AR,苏州工业园区正兴化工研究院),纯
环氧乙烷(25KG,临海市新纪元化工原料有限公司),五氧化二磷(AR, 阿拉丁),氢氧化钠(AR,阿拉丁)。
恒温磁力搅拌器(HWCL-1, 郑州长城科工贸有限
公司),电子天平(AWH-3型, 上海友声衡器有限公司),循环水式多用真空泵(SHB-Ⅲ,郑州长城科工贸有限公司),铂金环法自动界面张力仪(ZL-2,淄博科森仪器公司),划圆仪(RH-01C, 天津市瑞航电机电器有限公司),pH 计(pHS-3C,上海雷磁仪器厂)。
2.2  正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠的合成
40.0g 正辛醇,0.1gKOH,加入250mL 干燥三口
烧瓶中,用油浴锅加热至90℃,真空抽水气30min,油浴升至115℃,称取70g 环氧乙烷,在室温条件下,通过鼓泡法将环氧乙烷通完,升温至120℃,减压抽气
15min,出料得正辛醇聚氧乙烯醚。
在装有搅拌器、球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中,
加入上述正辛醇聚氧乙烯醚66.0g,快速搅拌并控制温度低于50℃下慢慢添加五氧化二磷,加完五氧化二磷后升温至70℃,于70-75℃反应4h,再加入水2.0g,继续反应0.5h。降温至50℃,用20%氢氧化钠中和至pH=7,得到正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠产品,其固含
信息包量为68.2%。
2.3  表面张力测试方法一种关注
打开恒温恒湿室(T=25℃,RH=65%),将待测样品恒温30min,打开自动界面张力仪,设置参数,将样
品倒入样品皿中,体积约至2/3处,放入仪器测试平台上,开始测量,记录三次并取其平均值,三次误差不超炒茶机
过1。
2.4  百米出墨量测试方法
按照水性圆珠笔用墨水QB/T 4430-2012使用标准
中6.5测试方法进行测试,利用RH-01C 型划圆仪划线,每隔100m 称重一次,记录百米出墨量;若发生断线,则出墨量计为零。
3.  结果与讨论
3.1  表面张力
选用不同的水性润滑剂与合成的正辛醇聚氧乙烯醚
磷酸酯钠产品,用于不同水性墨水中,水性墨水的表面张力数据如表1所示。
节剂,防锈剂,防腐剂,水
表1中数据表明,正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯和异辛
醇聚氧乙烯醚磷酸酯的润滑剂可使水性墨水的表面张力在40mN/m 以上,而其它润滑剂用于水性墨水中,墨水的表面张力较小,水性圆珠笔容易发生漏墨和“羽化”
现象,影响水性圆珠笔性能。通过表面张力的筛选,正
辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯和异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯作为
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润滑剂较合适。
3.2  墨水百米出墨量
图1中数据显示:添加合成的水性润滑剂的蓝、红、
黑和绿水性墨水,在500m 划线测试范围内,出墨量曲线几乎呈水平状,说明随着划线长度的增加,水性墨水出墨量均匀。
102030405060708090100110120130140150100200300400500
划线长度/m
百米出墨量/m
g
图1  823不锈钢笔头水性圆珠笔的出墨量
3.3  水性圆珠笔墨水划线质量
从图2中可看出,在表征的500m 划线范围内,无
断线,线条无明显变淡、模糊等现象出现。
图2  823不锈钢笔头水性圆珠笔墨水划线结果
3.4  润滑机理
对于这种磷酸酯润滑剂是否能带来水性墨水的润滑
性,可以从磷酸酯润滑机理来探讨。圆珠笔在书写的过程中,由于书写介质与笔头之间具有摩擦作用,使笔头中的球珠在球座体中作无规则滚动,进而导致磨损,出现边界摩擦现象,这与贺晨霞[11]在其硕士论文中介绍的中性墨水润滑机理的原理一致。磷酸酯润滑剂的润滑机
[12]
如图3所示。
经添加润滑剂后,润滑剂就会经物理吸附存在于金属表面上形成磷酸盐膜,经摩擦升温发生化学吸附,可
能产生一种磷酸铁极压润滑膜,如Fe(PO)2、FeP-Fe 及FePO4等,这种润滑膜具有良好的耐负荷、抗磨损、防
烧(粘)结和抗擦伤等性能,防止摩擦,达到润滑目的。 P HO
OH
RO
O P
O RO O 摩擦加热P
O O H O FeO
FeO FeO
FeO
Fe FeO
Fe
Fe
Fe
外逸电子
H 2O
FeO
Fe
图3  磷酸酯润滑剂润滑机理
4.  结论
用正辛醇与环氧乙烷反应制得正辛醇聚氧乙烯醚后,
再与五氧化二磷反应可以得到正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐。以正辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐作为润滑剂配制水
性墨水,表面张力>40mN/m,出墨量稳定均匀,润滑性良好,笔迹质量好。参考文献
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1996, 315.

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