火法炼铜中砷的流向图
垣曲冶炼厂铜冶炼砷流向图如下图所示：
铜精矿中的砷
冰铜（铜砷化合物） 烟尘（As2O3）
炉渣（砷酸铁）
粗铜（铜砷化合物）
阳极铜（铜砷固溶体）
硫化砷渣
阴极铜（铜砷固溶体）
图1 砷的流向图
砷在黄铜矿中主要以毒砂（FeAsS2）或硫化砷（AS2S3）形态存在[1]。FeAsS2在850～900℃焙烧时受热迅速分解As4，As4在氧化气氛下发生如下反应：
硫化砷在氧化气氛下发生如下反应：
2As2S摇盘机3+9O2=2As2O3+6SO2 | （1-2） |
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砷在铜的造锍熔炼过程中，氧化砷会和炉内的部分氧化物发生如下反应：
As2O3+2SO3=As2O脱毛机胶棒5+2SO2 | （1-3） |
As2O3+2Fe2O3=2As2O5+2FeO | （1-4） |
As2O3+2Fe3O4盖形螺母=2As2O5+2SO2 | （1-5） |
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As2O5在火法炼铜过程中，部分可与金属氧化物Cu2O、CuO、ZnO、、PbO和CaO等结合成稳定的砷酸盐（Cu3(AsO4)Z、Pb3(AsO4)2）从而进入阳极铜中[2]；部分As2O防盗机箱5与Fe2O3生成FeAsO4进入炉渣；绝大多数中的As以三氧化砷的形态挥发进入烟气中，由于其可能使硫酸系统催化转换阶段的催化剂中毒，因此在进入硫酸转化阶段前对其进行回收。 砷的氧化物在烟气和阳极板中的分配系数与矿石成分、送氧速率以及炉温有关，因此控制好炉温对砷的脱除有着至关重要的作用。
铜精矿经造锍熔炼—转炉吹炼—火法精炼后，As在阳极铜的形态主要以砷酸盐及砷锑铋混合物形式存在。电解液中As含量与阳极板中砷含量、电解液成分和电解工艺条件有关。 铜电解精炼过程中，游离态的As主要以三价阳离子的形式进入电解液，进入电解液的As（Ⅲ）容易发生水解，反应方程式如下：
As3++2H2O=HAsO2+3H+ | （1-3） |
卧式挤压机As3++H2O=AsO++2H+ | （1-4） |
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进入电解液中三价砷离子部分与Cu+离子生成Cu3As沉淀进入阳极泥中[3]。
以砷锑铋混合物形式存在的（Pb·Bi）2（As·Sb）4·O12随着阳极铜不断地溶解而逐渐显现与阳极表面，从而随着电解反应的继续进行，混合物中的大部分As被分解出来进入电解液中[4]。
进入电解液中的As（Ⅲ）在Cu2+催化条件下被溶解O2逐渐氧化成As（V），从而电解液中的砷主要以HAsO2、AsO+、H3AsO4的形态存在。当存在Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）时，As（V）与其可生成溶度积很小的化合物SbAsO4和BiAsO4形成漂浮性阳极泥。[5]漂浮性阳极泥对阴极铜的质量极大的危害，因此，铜电解液中这三种杂志的含量为As<3.5，Sb<0.6,和Bi<0.5g/L。
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